群的表示与特征标系.ppt

?xz＝?yz＝?d＝?d’＝上述8个矩阵的集合就是C4v群的一个表示，这个表示的基是(x，y，z)，称为一个等价基组。群元素作用的对象称为与它相应的群表示的基。基可以有各种类型，如矢量（x，y，z），波函数（px，py，pz）等等。在建造矩阵表示时，应把等价基的集合组成等价基组一起进行变换，因为它们中有些可能是简并表示的基。以(x，y)为基，专管(x，y)坐标的变换，记作?x,y；以z为基，专管z坐标的变换，记作?z。?x,y中的每个矩阵都是二维的，称作二维简并表示，?z是一个一维表示。观察同类操作的矩阵表示，发现它们有相同的迹，就是说同类操作有相同的特征标。第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日?x,y的特征标系为(20－200)，非常显然，这是E标记的不可约表示。选定群表示的基以后，则分子点群中的每一个元素都与一个矩阵相对应，这些矩阵构成的矩阵群可以看作是点群的一个表示。群的表示不是唯一的。给定一个点群，它的表示随所选用基的不同而有差异，因此群的表示可以有无限种。在表2－1右边的三列都是基函数，其中第一列表明(x，y)是不可约表示E的基，?z的特征标系为(11111)，这显然是表2－1中的不可约表示A1，说明等价基组(x，y，z)在C4v群中有E＋A1的对称性。表2－1中，第一列的五个不可约表示符号称为R.S.M?lliken符号，对于有现阶点群，符号的主体是字母A，B，E和T等，其中，A和B都是一维表示，E是二维表示，T是三维表示。A和B的区别是，在主旋转操作Cn下，特征标为+1的是A，－1的是B；脚标1、2、3等可任意选用，但A1经常用于全对称表示，即特征标全为+1的表示。对于有对称中心i的群，还要加脚标g(来自德语gerade－偶)和u(德语ungerade－奇)，对i操作对称的(+1)的加脚标g，反对称的(－1)加u。g－u对称性又称为宇称性质。对有?h操第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日作的群，在?h操作下对称的加上标撇ˊ，在?h操作下反对称的加上标双撇“。对于两个C、D无限阶点群，用大写的希腊字母?、?、?、?等作为不可约表示的符号，其中?是一维的，其余全是二维的。对D?h群按前述规定加脚标g或u，两个群的?表示，对?v操作对称的加上标“+”，反对称的加上标“－”。某些文献中，两个无限阶点群的符号有类比一般点群符号的表示，这样?g+?A1g,?u－?A2u，?g?E1g，??E2等等。表2－1的右边三列全是对应不可约表示的基，一次函数、二次函数、三次函数各成一列，p轨道有一次函数的对称性，d轨道有二次函数的对称性，f轨道有三次函数的对称性。例如，原子轨道dx2－y2有x2－y2的对称性，在C4v群中，x2－y2可以是B1不可约表示的基，而dx2－y2轨道在C4v群各对称操作下的变换所得特征标系正好就是B1不可约表示。某些点群的二维表示有复共轭的特征标，这些二维表示算作两个表示。通常维数大于2的不可约表示全被称为简并表示，除了Ih和K群外，没有维数大于3的不可约表示。群中不可约表示的数目等于共轭操作类数。第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日2－4同态和同构(HomomorphismandIsomorphism)如果有两个同阶的群G1{E，A1，A2，…，Ai，Aj，Ak，…，An}和G2{E，B1，B2，…，Bi，Bj，Bk，…，Bn}，当它们的元素之间存在一一对应关系并具有相同的乘法表，且有以下性质：Ai?BiAk?Bk(Bi与Bk不相同)AiAj＝AkBiBj＝Bk，就称这两个群是同构的。同构群具有相同结构或形式的群表，其元素标记和性质可能不同，结合规则也可能不同。在同构中，一个群的每一元素唯一地被另一个群的一个元素映射，就是说，两个元素不存在相同的映象，群和它的矩阵表示就是同构的群。同构群是完全相同的群，但是，在化学应用中，经常需要对同构群加以区别，因为群元素的化学意义可能不同，不可约表示也可能有不同的基。如Dnd?D2n(n为偶数)，S2n?C2n，Cnv?Dn，Td?O。同构群必是同阶的群。如果有两个不同阶的群G1{E，A1，A2，…，Ai，Aj，Ak，…，Am}和G2{E，B1，B2，…，Bi，Bj，Bk，…，Bn}，当它们的元素之间存在一一对应关系并具有相同的乘法表，同时具有下述性质时：Ai?BiAk?Bk(Bi与Bk可以相同，设m?n)AiAj＝AkBiBj＝Bk，就称这两个群是同态的。同态群中，一个群的第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日的两个不同元素在另一个群中有相同的映象，因此，在同态中，结构被