化学反应热效应与能源利用.pptVIP

Qv与QP的关系*QV=△U?U=QP+W=QP－p·?VQp=△U+p△V两者差别就是恒压过程所做的体积功。下面分两种情况来说明：21如反应在溶液中进行，反应的△V变化不大，p△V≈0，此时，或△H≈△U,即，QV≈Qp；（气体处于理想状态下）②反应中有气体参与反应：01∴△（pV）=（△n）RTQp=QV+（△n）RTH=△U+(△n)RTn：是反应前后气体物质的量的改变。对于反应：aA(g)+bB(g)==dD(g)+gG(g)n=(g+d)－(a+b)。∵pV=nRT02说明*QV=△U及Qp=△H两个关系式是将两种特定条件下的反应热，分别与状态函数U和H的增量建立了联系。由于U和H是两个无法确定绝对值又不能直接测定的状态函数，但其增量△U及△H可以用相应的可精确实测的热学数据来衡量，这些热数据就成为热力学中计算△U及△H的重要基础数据，并为热力学基础数据的建立、测定和应用，提供了即有价值的理论指导。3.热效应的测量*恒容热效应Qv的测量，见图1.24.化学方程式的一般形式与反应进度反应通式：*01对于任意反应aA+bB=cC+dD,可以写成：02=-aA-bB+cC+dD03也可以写成：0=?B?BB；(?--nu)04“?B”称为“化学计量数”，即化学式前的“系数”。05反应物的化学计量数为负(?B0)；06产物的化学计量数为正(?B0)。07“B”是泛指反应式中物质的化学式反应进度*根据国家标准GB3102.8—93，对于反应0=?B?BB来说，反应进度ξ的定义为：或反应(1)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)，试计算反应进度?。N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)始态2mol6mol0mol终态1mol3mol2molΔnB-1mol-3mol2molυB-1-32Δξ1mol1mol1mol反应(2)1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g)，试计算反应进度?。1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g)始态2mol6mol0mol终态1mol3mol2molΔnB-1mol-3mol2molυB-1/2-3/21Δξ2mol2mol2mol摩尔焓变*在等温等压下，化学反应的热效应（焓变）与物质的量的变化有关，即与反应进度ξ的变化有关，一般化学反应热效应（焓变）可用化学反应的摩尔焓变ΔrHmθ表示，其定义为通过上例，得到如下结论：反应进度与反应方程式的书写有关，而与选择反应式中何种物质来表示无关。因此，在用到反应进度或其导出量时，必须指明其相应的化学反应方程式。2.2化学反应热效应的计算*一般的化学反应是以热和体积功的形式与环境进行能量交换的，然而体积功相对于热量而言常常是微不足道的，因而研究化学反应的能量变化主要集中在热效应上。研究化学反应中热与其它能量变化的定量关系的学科则称为热化学。2.2化学反应热效应的计算*热化学方程式盖斯定律标准摩尔生成焓和反应的标准摩尔焓变热化学方程式*热化学方程式：注明反应条件（温度、压力、聚集状态或晶型）与反应热的方程式。如：2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)?rHm?(298K)=-483.6kJ·mol-1?rHm?(T)：反应的标准摩尔焓变，单位：kJ·mol-1。其中*下标r表示反应；m表示摩尔,指反应进度?=1mol；上标?表示标准状态。关于标准状态的说明*215压力（对气体）：py＝100KPa浓度（对溶液）cy=1.0mol·dm-3mol是指反应进度x=1mol4Hmy(T)中的单位kJ·mol-1中的3标准状态不包括温度盖斯定律*盖斯定律（hess?slaw，瑞士俄籍化学家)：化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其热效应总是相同的。它适用于恒压或恒容条件下。[例]*0