有机课件基础脂环烃.pptx

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2025/4/41第六章脂环烃Alicyclichydrocarbons

2025/4/42第六章脂环烃结构中具有环状碳架且没有芳香性的烃一脂环烃的分类是否有不饱和键饱和脂环烃:即环烷烃不饱和脂环烃环烯烃环炔烃

2025/4/43根据碳环的数目单环多环螺环烃桥环烃稠环烃**********孤立多环烃联环烃

2025/4/44根据碳环的大小小环C3~C4普通环C5~C7中环C8~C11大环C12以上

2025/4/45二命名1、单环烃当取代基简单时,以环作母体当取代基复杂时,以取代基作母体

2025/4/462、孤立多环烃以连结环的碳链作母体

2025/4/473、联环烃以联环作母体环已基环已烷环戊基环已烷

2025/4/484、螺环烃属于结构母体,优先级高于官能团螺原子、单螺、二螺、多螺单螺编号:A.从小端环的紧接螺原子的原子开始,沿小环至螺原子,再沿大环依次编号。B.使官能团编号最小。C.使取代基编号最小。

2025/4/49

2025/4/4105、桥环烃和绸环烃湖、湖边、大环、小环、桥、桥头碳、桥碳二环编号:A.从桥头碳开始,沿大环至另一桥头碳,按顺序将桥碳编号。B.使官能团编号最小。C.使取代基编号最小。属于结构母体,优先级高于官能团环数的判断:两种方法(剪刀法及桥头碳法)

2025/4/411多环的命名:假设任一最短桥为副桥,选分布均匀者。

2025/4/412以上的数据说明:环越小,每个CH2的燃烧热越大,环张力越大。环烷烃的燃烧热三环烷烃的结构每个CH2的燃烧热每个CH2的张力能每个CH2的燃烧热每个CH2的张力能环丙烷697.138.5环辛烷663.85.2环丁烷686.127.5环壬烷664.66.0环戊烷664.05.4环癸烷663.6.5.0环己烷658.60环十四烷658.60环庚烷662.43.8环十五烷659.00.4开链烷烃658.6

2025/4/413(一)张力学说内角6009001080与正常的SP3杂化轨道夹角109.50相差的角度49.519.51.5每个键需要向内压缩的角度假设:正多边形、共平面、SP3杂化

2025/4/414张力学说的不足实验事实证明四元以上的环烷烃的成环碳原子不在一个平面根据张力学说理论,六元以上的环烷烃会越来越不稳定,但事实上,六元环比五元环稳定

2025/4/415(二)弯键模型

2025/4/416由于C-C键不是沿轨道对称轴实现头对头的最大重叠,而重叠较少,键能低,分子具有较高的能量。环越小,轨道重叠程度越小,键能越低,环越不稳定。环的稳定性次序:环戊烷环丁烷环丙烷

2025/4/417(三)不等性杂化碳氢键:SP2碳碳键:SP5

2025/4/418结构分析及结论不论是张力学说还是弯键模型,结论是一致的。小环不稳定,存在开环去张力倾向。

2025/4/419(一)加成反应(1)加氢

2025/4/420(2)加卤素

2025/4/421(3)加卤化氢

2025/4/422加成符合马氏规则~~

2025/4/423(二)取代反应五元、六元环易发生取代反应。

2025/4/424(三)氧化反应室温下,环烷烃不能使KMnO4褪色,据此可区别C=C和C≡C。例:在加热或催化剂存在下,环烷烃可被氧化,产物因反应条件而异:

2025/4/425(四)环的异构化和芳构化

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