纳米材料的制备方法(液相法).pptVIP

§2.2液相法制备纳米微粒;;§2.2.1沉淀法precipitationmethod

沉淀法是指包含一种或多种离子的可溶性盐溶液，当参加沉淀剂(如OH--，CO32-等)后，或在一定温度下使溶液发生水解，形成不溶性的氢氧化物、水合氧化物或盐类从溶液中析出，并将溶剂和溶液中原有的阴离子除去，经热分解或脱水即得到所需的化合物粉料。;例如，

在Ba、Ti的硝酸盐溶液中参加草酸沉淀剂后，形成了单相化合物BaTiO(C2O4)2·4H2O沉淀。

经高温(450~750℃)加热分解，经过一系列反响可制得BaTiO3粉料；

用单相共沉淀方法也可制得BaZn(C2O4)2·0.5H2O。;(2)混合物共沉淀：沉淀产物为混合物。

例如：用ZrOCl2·8H20〔氧氯化锆〕和Y2O3(氧化钇，化学纯)为原料来制备ZrO2—Y2O3的纳米粒子的过程如下：

Y2O3用盐酸溶解得到YCl3，然后将ZrOCl2·8H20和YCl3配制成一定浓度的混合溶液，在其中加NH4OH后便有Zr(OH)4和Y(OH)3的沉淀粒子缓慢形成。??响式如下：;得到的氢氧化物共沉淀物经洗涤、脱水、煅烧可得到具有很好的烧结活性的ZrO2(Y2O3)纳米微粒。

烧结时应注意粉体的团聚问题。

常用方法：

丁醇共沸蒸馏；乙醇洗涤；外表活性剂改性；冷冻枯燥；真空枯燥。

混合物共沉淀过程是非常复杂的。溶液中不同种类的阳离子不能同时沉淀，怎么办？;;§2.2.2喷雾法

喷雾法是指溶液通过各种物理手段进行雾化获得超微粒子的一种化学与物理相结合的方法。

它的根本过程是溶液的制备、喷雾、枯燥、收集和热处理。

其特点是颗粒分布比较均匀，但颗粒尺寸为亚微米到l0um，具体的尺寸范围取决于制备工艺和喷雾的方法。;喷雾法可分为下述三种：

(1)喷雾枯燥法

将金属盐水溶液送入雾化器，由喷嘴高速喷入枯燥室获得了金属盐的微粒，收集后进行焙烧，得到所需要成分的超微粒子。;(2)雾化水解法

将一种盐的超微粒子，由惰性气体载入含有金属醇盐的蒸气室，金属醇盐蒸气附着在超微粒的外表，与水蒸气反响分解后形成氢氧化物微粒，经焙烧后获得氧化物的超细微粒。

这种方法获得的微粒纯度高，分布窄，尺寸可控。具体尺寸大小主要取决于盐的微粒大小。;

例如高纯Al2O3微粒可采用此法制备：

具体过程是将载有氯化银超微粒(868一923K)的氦气通过铝丁醇盐的蒸气，氦气流速为500—2000cm3/min，铝丁醇盐蒸气室的温度为395—428K，醇盐蒸气压＜=1133Pa。在蒸气室形成以铝丁醇盐、氯化银和氦气组成饱和的混合气体。经冷凝器冷却后获得了气态溶胶，在水分解器中与水反响分解成勃母石或水铝石(亚微米级的微粒)。经热处理可获得从Al2O3的超细微粒。;(3)雾化焙烧法

将金属盐溶液经压缩空气由窄小的喷嘴喷出而雾化成小液滴，雾化室温度较高，使金属盐小液滴热解生成了超微粒子。

例如将硝酸镁和硝酸铝的混合溶液经此法可制成镁、铝尖晶石，溶剂是水与甲醇的混合溶液，粒径大小取决于盐的浓度和溶剂浓度。粒径为亚微米级，它们由几十纳米的一次颗粒构成。;§2.2.3水热法〔高温水解法〕;水热条件下，水对反响的进行起重要的作用：

1〕有时作为化学组分起化学反响

2〕反响和重排的促进剂

3〕起压力传递介质的作用

4〕起溶剂的作用

5〕提高物质的溶解度;二、经典的晶体生长理论

水热条件下晶体生长包括以下步骤：

①溶解阶段

原料在水热介质里溶解，以离子、分子团的形式进入溶液；

②输运阶段

由于体系中存在十分有效的热对流以及溶解区和生长区之间的浓度差，这些离子、分子成离子团被输运到生长区；

③结晶阶段

离子、分子或离子团在生长界面上的吸附、分解与脱附；吸附物质在界面上的运动；结晶;三、水热法制备纳米材料的特色

水热法是一种在密闭容器内完成的湿化学方法，与溶胶凝胶法、共沉淀法等其它湿化学方法的主要区别在于温度和压力。

水热法通常使用的温度在130～250℃之间，相应的水蒸汽压是0.3～4MPa。;目前用水热法制备纳米微粒的实际例子很多：

用碱式碳酸镍及氢氧化镍水热复原工艺可制备出最小粒径为30nm的镍粉。

锆粉通过水热氧化可得到粒径约为25nm的单斜氧化锆纳米微粒，具体的反响条件是在100MPa压力下，温度为523~973K。

金属Ti粉能溶解于H2O2的碱性溶液生成Ti的过氧化物，在不同的介质中进行水热处理，制备出不同晶型、9种形状的TiO2纳米微粒。;金刚石粉末的合成

5mlCCl4和过量的20g金属钠被放到50ml的高压釜中，质量比为Ni:Mn:Co=70:25:5的Ni-Co合金作为催化剂。在700oC下反响48小时，然后的釜中冷却。在复原反响开始时，高压釜中存在着高压，随着CCl4被Na复