气相色谱法 (2)学习课件.ppt

（一）塔板理論優缺點成功處：解釋了色譜流出曲線的形狀和濃度極大值對應的tR闡明了保留值與K的關係評價柱效（n，σ）存在問題:1）做出了四個與實際不相符的假設忽略了組分在兩相中傳質和擴散的動力學過程2）只定性給出塔板高度的概念，卻無法解釋板高的影響因素3）排除了一個重要參數——流動相的線速度u，因而無法解釋柱效與流速關係更無法提出降低板高的途徑氣相色譜法第一節概述氣相色譜法：以氣體為流動相的柱色譜分離技術一、GC分類1.按固定相分氣-固色譜氣-液色譜2.按分離原理分吸附色譜分配色譜3.按柱子粗細分填充柱色譜毛細管柱色譜二、氣相色譜儀的組成載氣→減壓→淨化→穩壓→→色譜柱→檢測器→記錄儀進樣載氣系統進樣系統分離系統檢測系統記錄系統續前三、氣相色譜法的特點和應用“三高”“一快”“一廣”佔有機物20%適於分析氣體、易揮發的液體及固體不適合分析不易氣化或不穩定性物質樣品的衍生化使應用範圍進一步擴大第二節氣相色譜法的基本原理一、基本概念二、等溫線三、塔板理論（平衡理論）四、速率理論熱力學理論：塔板理論——平衡理論基礎動力學理論：速率理論——Vander方程理論基礎一、基本概念1．流出曲線和色譜峰2．基線、噪音和漂移3．保留值：色譜定性參數4．色譜峰的區域寬度：色譜柱效參數1．流出曲線和色譜峰流出曲線（色譜圖）：電信號強度隨時間變化曲線色譜峰：流出曲線上突起部分續前不對稱因數正常峰（對稱）非正常峰前沿峰拖尾峰色譜峰——fs在0.95~1.05之間——fs小於0.95——fs大於1.052．基線、噪音和漂移基線：當沒有待測組分進入檢測器時，反映檢測器噪音隨時間變化的曲線（穩定—平直直線）噪音：儀器本身所固有的，以噪音帶表示（儀器越好，噪音越小）漂移：基線向某個方向穩定移動（儀器未穩定造成）3．保留值：色譜定性參數保留時間tR：從進樣開始到組分出現濃度極大點時所需時間，即組分通過色譜柱所需要的時間死時間tm：不被固定相溶解或吸附的組分的保留時間（即組分在流動相中的所消耗的時間），或流動相充滿柱內空隙體積佔據的空間所需要的時間，又稱流動相保留時間調整保留時間tR’：組分的保留時間與死時間之差值，即組分在固定相中滯留的時間圖示續前保留體積VR：從進樣開始到組分出現濃度極大點時所消耗的流動相的體積死體積Vm：不被保留的組分通過色譜柱所消耗的流動相的體積，又指色譜柱中未被固定相所佔據的空隙體積，即色譜柱的流動相體積（包括色譜儀中的管路、連接頭的空間、以及進樣器和檢測器的空間）續前調整保留體積VR’：保留體積與死體積之差，即組分停留在固定相時所消耗流動相的體積相對保留值ri,s（選擇性係數α）：調整保留值之比續前保留指數IX：指將待測物的保留行為換算成相當於正構烷烴的保留行為(已知範圍內組分的定性參數)例:見書334頁4．色譜峰的區域寬度：色譜柱效參數峰寬W：正態分佈色譜曲線兩拐點切線與基線相交的截距標準差σ：正態分佈色譜曲線兩拐點距離的一半σ→對應0.607h處峰寬的一半注：σ↓小，峰↓窄，柱效↑高半峰寬W1/2：峰高一半處所對應的峰寬注：除了用於衡量柱效，還可以計算峰面積圖示5．相平衡參數容量因數（容量比，分配比）k：指在一定溫度和壓力下，組分在色譜柱中達分配平衡時，在固定相與流動相中的品質比——更易測定分配係數