《有机化学复习提纲》课件.ppt

*************************************醛和酮的化学性质（下）氧化反应醛容易被氧化为羧酸，而酮在一般条件下难以氧化（需断裂碳碳键）。这一差异是区分醛和酮的重要依据。常用的氧化试剂包括托伦试剂（Ag(NH?)??）、费林试剂（Cu2?复合物）和重铬酸钾。银镜反应和费林试验是检验醛基存在的经典定性试验。还原反应醛和酮可被还原为醇：使用NaBH?还原生成醇；使用LiAlH?还原也生成醇；催化氢化（如Pd/C、H?）还原生成醇；Clemmensen还原（Zn/Hg,HCl）或Wolff-Kishner还原（N?H?,KOH）可将羰基完全还原成亚甲基（CH?）。不同还原剂的选择取决于分子中其他官能团的性质。缩合反应醛和酮的α-氢具有一定酸性，在碱催化下可发生缩合反应。重要的缩合反应包括：醛醇缩合（两分子醛或酮缩合形成β-羟基醛或β-羟基酮）；交叉醛醇缩合（两种不同醛或酮的缩合）；Claisen缩合（两分子酯的缩合）；Claisen-Schmidt缩合（醛或酮与芳香醛的缩合）。这些反应是构建碳碳键的重要方法。醛和酮的制备与应用甲醛应用甲醛是最简单的醛，工业上主要通过甲醇的催化氧化制备。它是生产酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂的关键原料，这些树脂广泛用于粘合剂、绝缘材料和家具制造。甲醛水溶液（福尔马林）用作防腐剂和消毒剂。甲醛还是多种化工产品的起始原料，如五聚甲醛、六亚甲基四胺等。丙酮应用丙酮是最简单的酮，主要通过异丙苯法与酚联产或丙烷直接氧化制备。丙酮是重要的工业溶剂，用于涂料、油墨、胶粘剂和清洁剂。它也是有机合成的重要原料，用于生产甲基丙烯酸甲酯、双酚A、异丙醇等。在实验室中，丙酮是常用的清洗和干燥溶剂。香料应用高级醛和酮具有独特的气味，在香料工业中有重要应用。苯甲醛（杏仁香）、香兰素（香草香）、肉桂醛（肉桂香）等用于食品香精；茉莉酮、麝香酮等用于高级香水配方。这些化合物的分子结构微小变化会导致气味显著不同，这种结构-气味关系是香料化学研究的重点。第十章：羧酸及其衍生物羧酸(RCOOH)含羧基结构的有机酸酰卤(RCOCl)反应活性最高的羧酸衍生物酸酐(RCOOCOR)两分子羧酸脱水形成酯(RCOOR)羧酸与醇反应的产物酰胺(RCONH?)反应活性最低的羧酸衍生物羧酸分子中含有羧基(-COOH)，由羰基和羟基组成。羧基中的碳原子呈sp2杂化，整个基团呈平面结构。羧酸衍生物是羧基上的羟基被其他基团取代的化合物，包括酰卤、酸酐、酯和酰胺等，它们在反应活性上存在明显差异。羧酸及其衍生物的物理性质各异。低分子量羧酸为液体，具有刺激性气味；高分子量羧酸为固体。羧酸分子间可通过氢键形成二聚体，使其沸点较高。酰卤对水敏感；酸酐在水中缓慢水解；酯通常具有愉快的果香；酰胺多为固体，高极性，高沸点。羧酸的化学性质羧酸的酸性羧酸是有机弱酸2羧酸的酯化反应与醇反应生成酯3羧酸衍生物的转化相互间可转换羧酸的酸性是其最显著的化学性质，远强于醇和酚。这是由于羧基中羰基的吸电子作用使羟基中的氢更易电离，而且生成的羧酸根离子通过共振被稳定。羧酸可与碱反应生成盐，与碳酸盐反应放出二氧化碳，这是鉴别羧酸的简便方法。不同结构的羧酸酸性强弱不同，取代基效应对酸性有显著影响：吸电子取代基增强酸性，供电子取代基减弱酸性。羧酸与醇在酸催化下可发生酯化反应，生成酯和水。这一反应是可逆的，需使用浓硫酸催化并通过蒸馏除去水来提高收率。羧酸在高温下可脱水生成酸酐，与PCl?或SOCl?反应生成酰氯。羧酸热解可脱羧生成烃，这在某些有机合成路线中是重要的转化反应。羧酸衍生物的化学性质水解反应羧酸衍生物最基本的反应是水解，即与水反应生成羧酸。水解难易程度与其反应活性相关：酰卤酸酐酯酰胺。酰卤和酸酐在室温下即可水解，酯需在酸或碱催化下水解，而酰胺的水解需要较苛刻的条件（如加热的强酸或强碱）。这种反应活性差异在有机合成中具有重要意义。2与亲核试剂的反应羧酸衍生物的羰基碳可被亲核试剂进攻，发生亲核取代反应。常见反应包括：酰卤与醇反应生成酯；酰卤与氨或胺反应生成酰胺；酯与氨或胺反应生成酰胺（酰胺交换）；酯与其他醇在催化下交换形成新的酯（酯交换）。这些反应是有机合成中构建多种官能团化合物的重要途径。还原反应羧酸及其衍生物可被还原。使用LiAlH?强还原剂可将羧酸、酯和酰胺还原为醇；而NaBH?通常只能还原酰卤和酸酐。特殊的还原剂如DIBAL-H可在低温下将酯部分还原为醛。酰胺也可通过特殊还原剂转化为胺。这些选择性还原反应在有机合成中有重要应用。特殊反应某些羧酸衍生物有特殊反应：酰氯可进行Frie