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第七章第三节
1.(2019·全国卷Ⅱ)环戊二烯()是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题:
(1)已知:(g)===(g)+H2(g)
ΔH1=100.3kJ·mol-1①
H2(g)+I2(g)===2HI(g)ΔH2=-11.0kJ·mol-1②
对于反应:(g)+I2(g)(g)+2HI(g)③ΔH3=________kJ·mol-1。
(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应③,起始总压为105Pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为________,该反应的平衡常数Kp=________Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有________(填标号)。
A.通入惰性气体 B.提高温度
C.增加环戊烯浓度 D.增加碘浓度
(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是________(填标号)。
A.T1>T2
B.a点的反应速率小于c点的反应速率
C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率
D.b点时二聚体的浓度为0.45mol·L-1
【答案】(1)89.3(2)40%3.56×104BD(3)CD
【解析】(2)设碘和环戊烯()的初始物质的量都为nmol,转化的物质的量为xmol,
(g)+I2(g)(g)+2HI(g)
初始量(mol)nn00
转化量(mol)xxx2x
平衡量(mol)n-xn-xx2x
刚性容器内气体的压强与物质的量成正比,则:eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(n-x+n-x+x+2x))mol,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(n+n))mol)=1+20%
解得:x=0.4n,平衡时环戊烯的转化率为eq\f(0.4nmol,nmol)×100%=40%;平衡时混合气体的压强为105Pa×(1+20%)=1.2×105Pa,混合气体总物质的量为(n-0.4n+n-0.4n+0.4n+0.4n×2)mol=2.4nmol,平衡时各组分所占压强分别为p()=p(I2)=eq\f(?n-0.4n?mol,2.4nmol)×1.2×105Pa=3×104Pa,p()=eq\f(0.4nmol,2.4nmol)×1.2×105Pa=2×104Pa,p(HI)=eq\f(0.4nmol×2,2.4nmol)×1.2×105Pa=4×104Pa,该反应的平衡常数Kp=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(2×104Pa))×?4×104Pa?2,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(3×104Pa))×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(3×104Pa)))≈3.56×104Pa。通入惰性气体,各组分浓度不变,平衡不移动,则环戊烯的转化率不变,A错误;由(1)得该反应为吸热反应,提高温度平衡向着正向移动,环戊烯的转化率增大,B正确;增加环戊烯浓度,环戊烯的转化率减小,C错误;增加碘浓度,反应物浓度增大,平衡向着正向移动,环戊烯的转化率增大,D正确。
(3)温度越高反应速率越快,根据图示可知,在温度T2(虚线)的反应速率较大,则T1<T2,A错误;根据图象可知,a点切线斜率的绝对值大于c点切线的绝对值,则a点速率大于c点,B错误;a到b的过程为正反应速率逐渐减小,且b点v(正)>v(逆),则a点的正反应速率大于b点的逆反应速率,C正确;b点时环戊二烯的浓度变化为1.5mol/L-0.6mol/L=0.9mol/L,环戊二烯的二聚体的浓度为环戊二烯浓度变化的1/2,则b点时二聚体的浓度为0.9mol/L×1/2=0.45mol·L-1,D正确。
2.(2019·全国卷Ⅲ)近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题:
(1)Deacon发明的直接氧化法为4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)。如图为刚性容器中,进料浓度比c(HCl)∶c(O2)分别等于1∶1、4∶1、7∶1时HCl平衡转化率随温度变化的关系:
可知反应平衡常数K(300℃)________K(400℃)(填“大于”或“小于”)。设HCl初始浓度为c0,根据进料浓度比c(
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