《电化学基础》课件.pptVIP

*************************************旋转圆盘电极法原理与装置旋转圆盘电极(RDE)是一种特殊的工作电极，由嵌入绝缘材料中的圆盘电极构成，可高速旋转（通常为几百至几千转/分）。旋转产生定量可控的对流，使电极表面形成稳定的扩散层。与静止电极相比，RDE能够实现稳态传质，使分析更简便准确。控制方程在RDE上，极限扩散电流与电极旋转速率的平方根成正比，遵循列维奇方程：iL=0.62nFAD^(2/3)ν^(-1/6)ω^(1/2)C，其中ω为角速度，ν为溶液运动粘度。通过测量不同旋转速率下的极限电流，作iL-ω^(1/2)图，可获得扩散系数和反应电子转移数等重要参数。应用优势RDE技术广泛应用于研究电极动力学和传质过程，特别适合研究氧还原、氢氧化等重要能源反应。通过库塔连斯基-列维奇分析(1/ivs1/ω^(1/2)图)，可以区分电极过程的动力学控制和传质控制区域，确定反应速率常数。RDE还可用于研究反应机理、催化剂活性和反应中间体。第七章：化学电源原电池利用化学反应自发产生电能的装置，如锌-铜电池、干电池等，常用作一次性电源。它们工作原理基于不同材料的电极电势差，电子从高能态流向低能态的过程中释放能量。1二次电池可充电电池系统，如铅酸蓄电池、锂离子电池等。充电时外加电压使电池反应向非自发方向进行，将电能转化为化学能；放电时则释放储存的能量。2燃料电池直接将燃料的化学能转化为电能的装置。与传统电池不同，燃料电池需要连续供应燃料和氧化剂，不存在充放电过程，理论上可以持续发电。3超级电容器通过电极/电解质界面的电荷积累储存能量，具有功率密度高、循环寿命长等特点，是电池的重要补充。4化学电源是将化学能直接转化为电能的装置，是现代社会不可或缺的能源形式。根据工作原理和可充放电特性，化学电源可分为原电池（一次电池）、二次电池（蓄电池）、燃料电池和超级电容器等类型。每种类型都有其独特的应用领域和技术特点。原电池丹尼尔电池丹尼尔电池是最早的原电池之一，由锌负极、铜正极和硫酸铜电解质组成。其反应为：Zn+Cu2?→Zn2?+Cu，标准电动势约为1.1V。这种电池结构简单，但输出电流较小，现已主要用于教学演示，帮助理解原电池的基本工作原理。铅酸蓄电池铅酸蓄电池是应用最广泛的二次电池之一，由铅负极、二氧化铅正极和硫酸电解质组成。放电反应为：Pb+PbO?+2H?SO?→2PbSO?+2H?O，产生约2.0V电压。虽然能量密度不高，但其大电流放电能力、耐低温性能和低成本使其在汽车启动电源等领域保持主导地位。碱性电池碱性电池是一种常见的一次电池，由锌负极、二氧化锰正极和氢氧化钾电解质组成。与普通锌-碳电池相比，碱性电池具有更高的能量密度、更长的保存期限和更好的低温性能。它广泛用于便携式电子设备，如遥控器、玩具和手电筒等。锂离子电池工作原理锂离子电池基于锂离子在正负极材料中的嵌入/脱出过程。充电时，锂离子从正极材料（如LiCoO?）脱出，通过电解质迁移到负极材料（通常是石墨）中嵌入；放电时则相反。这种摇椅式机制避免了纯锂电极使用中的安全问题，同时保持了高能量密度。电极材料常用的正极材料包括层状氧化物（LiCoO?、LiNiO?）、尖晶石结构（LiMn?O?）和橄榄石结构（LiFePO?）等，各有优缺点；负极材料主要是碳材料（石墨、硬碳）、合金材料（Si、Sn等）和钛酸锂等。电解质则以LiPF?或LiBF?溶于有机碳酸酯的非水溶液为主。性能与应用锂离子电池具有能量密度高（约150-250Wh/kg）、循环寿命长（数百至数千次）、自放电率低等优点，已成为便携式电子设备和电动汽车的主要电源。但同时也存在安全隐患（过充或短路可能引起热失控）和成本较高等问题。新型锂硫电池、锂空气电池等正在研发中，有望进一步提高能量密度。燃料电池基本原理燃料电池是一种直接将燃料的化学能转化为电能的装置，主要组成部分包括阳极、阴极和电解质。在阳极，燃料被氧化并释放电子；这些电子通过外电路流向阴极，在那里与氧化剂（通常是氧气）反应。与传统电池不同，燃料电池需要持续供应燃料和氧化剂，理论上可以连续发电。氢氧燃料电池氢氧燃料电池是最常见的燃料电池类型，在阳极氢气被氧化为质子：H?→2H?+2e?；质子通过电解质膜迁移到阴极，与氧气和电子结合生成水：1/2O?+2H?+2e?→H?O。总反应为：H?+1/2O?→H?O，理论电动势为1.23V。氢氧燃料电池的最大优点是能量转换效率高且无污染，产物仅为水。甲醇燃料电池直接甲醇燃料电池(DMFC)