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配位化学课件.pptVIP

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*************************************配位化合物的稳定性稳定性配位化合物在溶液中抵抗分解的能力。稳定性分为热力学稳定性和动力学稳定性。热力学稳定性指配合物在热力学平衡状态下的稳定性,用稳定常数K表示。K越大,配合物越稳定。热力学稳定性1稳定常数配合物生成反应的平衡常数,用K表示。K越大,配合物越稳定。2逐级稳定常数配体逐个与中心原子配位形成的配合物的稳定常数,用Kn表示。3影响因素中心原子电荷、半径、配体性质等。动力学稳定性定义指配合物在动力学条件下抵抗反应的能力,即反应速率的快慢。动力学稳定性的配合物可能热力学不稳定,反之亦然。活化能反应的活化能越高,反应速率越慢,配合物动力学稳定性越高。影响因素配体性质、空间位阻等。螯合效应和大环效应螯合效应与单齿配体相比,螯合配体形成的配合物更加稳定。原因是螯合配体与中心原子形成环状结构,增加了配合物的熵。1大环效应大环配体形成的配合物比类似的非环状配体形成的配合物更稳定。原因是配体预组织效应。2应用可用于提高配合物的稳定性。3配位化合物的反应取代反应配体被其他配体取代的反应。取代反应的速率和机理受多种因素的影响。氧化还原反应中心原子或配体的氧化态发生变化的反应。氧化还原反应在配位催化和生物无机化学中非常重要。取代反应1定义配合物中一个配体被另一个配体取代的反应。2机理缔合机理、离解机理、互换机理。3影响因素配体性质、中心原子性质、溶液介质等。氧化还原反应1定义中心原子或配体的氧化态发生变化的反应。2内层机理氧化剂和还原剂通过桥连配体形成中间体,电子通过桥连配体转移。3外层机理氧化剂和还原剂不形成化学键,电子直接从还原剂转移到氧化剂。光化学反应光化学反应配合物吸收光能后发生的化学反应。光化学反应可以用于合成新的配合物和进行催化反应。应用光合作用、光动力疗法等。配位催化反应1定义利用配位化合物作为催化剂进行的化学反应。配位催化具有高效、选择性高等优点。2类型均相催化、多相催化。3应用烯烃聚合、氢化反应、羰基化反应等。配位化合物在催化中的应用催化剂设计通过改变中心原子、配体等因素,可以设计出具有特定活性和选择性的催化剂。反应机理研究研究配位催化反应的机理,有助于优化催化剂和反应条件。工业应用配位催化在石油化工、精细化工等领域有广泛应用。均相催化定义催化剂和反应物处于同一相的催化反应。通常使用可溶性配位化合物作为催化剂。1优点活性高、选择性好、反应条件温和。2缺点催化剂难以分离和回收。3不对称催化1定义使用手性催化剂合成手性化合物的催化反应。可以高选择性地合成所需的对映异构体。2手性催化剂含有手性配体的配位化合物。3应用医药、农药等领域。生物无机化学1定义研究金属元素在生物体系中的作用的学科。2内容金属酶、氧载体、金属药物等。3重要性理解生命过程中的化学机制,开发新的药物和生物材料。金属酶定义含有金属离子的酶。金属离子在酶的催化活性中起重要作用。示例血红素酶、过氧化氢酶、超氧化物歧化酶等。氧载体1定义能够与氧气结合并运输氧气的分子。在生物体系中,氧载体主要指血红蛋白和肌红蛋白。2血红蛋白存在于红细胞中,负责将氧气从肺部运输到身体各组织。3肌红蛋白存在于肌肉细胞中,负责储存氧气。金属药物定义含有金属元素的药物。金属药物可以用于治疗癌症、炎症、感染等疾病。示例顺铂、金诺芬、青霉胺等。研究方向开发新型金属药物,提高药物的疗效和降低毒性。超分子配位化学定义研究分子之间通过非共价键相互作用形成的超分子体系的学科。配位键可以作为构建超分子体系的有效手段。1内容主客体化学、分子识别与自组装、配位聚合物等。2应用传感、催化、材料等领域。3主客体化学1定义研究主体分子与客体分子之间相互作用的学科。主体分子具有空腔或特定结构,可以与客体分子结合。2识别主体分子对客体分子的选择性识别能力。3应用传感、分离、催化等领域。分子识别与自组装1分子识别一个分子选择性地与另一个分子结合的过程。分子识别是自组装的基础。2自组装分子在没有外界干预的情况下,自发地形成有序结构的现象。配位键可以用于构建具有特定功能的自组装体系。3应用纳米材料、生物传感器等领域。配位聚合物定义由金属离子和有机配体通过配位键连接形成的一维、二维或三维聚合物。配位聚合物具有丰富的结构和性质。类型链状聚合物、层状聚合物、三维

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