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;;;;;;;;;QuantumNumbers
ofanelectroninanatom;;;;量子化的相空间;量子化的相空间;体系的量子化的相空间;;4系综理论;实际体系:
单个粒子的能量
粒子间相互作用势能
不能再看成近独立的粒子!
;统计理论解决问题的三个方面:
如何描写体系的微观运动状态,包括力学描述和几何描述。
如何进行统计平均,核心问题是如何求统计权重,即分布函数ρ。
如何求热力学量,给出热力学方程。;;;4.1.1相空间〔?空间〕;哈密顿正那么方程;
是人为想象出来的相空间,引入的目的在于形象化地描述体系的微观运动状态。Γ空间中一个有物理意义的代表点代表体系的一个微观运动状态,而不代表一个体系。体系存在于坐标空间中而不是在Γ空间中。随着时间的变化,体系微观运动状态随时间的变化表示为代表点运动的轨迹。;任何体系总可以找到和它相对应的Γ空间来形象地描述它的微观状态。但并不是任何不同的体系的微观运动状态都可以用一个Γ空间描述。只有那些力学性质完全相同,比方说自由度等都一样的体系才能用同一个Γ空间描述它们的运动状态。
对保守力学体系,有H=E=常数;当系统的运动状态随时间变化时,代表点相应地在相空间中移动,其轨道由正那么方程确定。由于轨道的运动方向完全由确定,而哈密顿量和它地微商又是单值函数,故根据正那么方程,经过相空间任何一点轨道只能有一条。系统从某一初态出发,代表点在相空间地轨道或者是一条封闭曲线,或者是一条自身永不相交地曲线。当系统从不同地初态出发,代表点沿相空间中不同地轨道运动时,不同的轨道也互不相交。所以在Γ空间中,代表点运动转变永不相交。;;;;;;;;;;;;哈密顿量决定相轨迹;几个重要知识点;哈密顿量和它的微商是单值函数。
经过相空间任何一点轨迹只能有一条。
系统从某一初态出发,代表点在相空间的轨道或者是一条封闭曲线,或者是一条自身永不相交的曲线.
当系统从不同的初态出发,代表点沿相空间中不同的轨道运动时,不同的轨道也互不相交.;如果系统的运动遵从哈密顿〔正那么〕方程,那么在相空间中的轨道上,代表运动状态的点的密度不随时间变化。
图象:???动状态〔点〕在相空间的演化,可以看作一种流。哈密顿方程的特性决定了这个流无源无汇,即,散度为零。所以,流密度为常数。;刘维定理是可逆的
刘维定理完全是力学规律的结果,其中未引入任何统计的概念
根据量子力学也可以证明刘维定理;;吉布斯的伟大创造;不重要!;;什么是系综;为什么系综〔WhyEnsemble〕;体系不同的微观状态在Γ空间中的大量代表点看成大量相同体系处在各自独立微观状态时在Γ空间代表点的集合;
Gibbs引入系综的概念。由于系综中每个体系所处的微观状态是各自独立的,这样系综就相当于一种新的独立子系组成的大体系。
注意:系综是统计理论的一种表达方式,而不是实际的物体体系,实际的物体仍是我们所研究的对象。;系综中各个体系除所处的微观运动状态不同外,其它性质完全相同。
系综中体系的数目为所研究的物体在给定的宏观条件下一切可能的微观运动状态数的总和Ω。;宏观量、微观量;引入系综后对平均值公式的理解
宏观物理量是相应的微观量对体系一切可能的微观运动状态的统计平均理解为:对系综平均。
经典:
量子:;宏观物理量统计平均值公式;系综平均与最概然分布;;;;;;微正那么系综分布函数;系综统计根底〔等概率原理〕;;;系综平均与最概然分布;;;;;;;;;;正那么分布;正那么分布;A(N,V);封闭系客观条件
封闭系:系统与外界有能量交换,无物质交换,设想为系统与一大热源接触,且到达平衡。
大热源:理论上指无穷大的物质系统,不管取走多少能量温度仍保持不变。物理上指温度恒定的热源,实际上指温度为T的环境。
宏观条件:N,V,T不变。;当系统处在能量为ES的(一个)状态s时,
热源可处在能量为E(0)-ES的任何一个微观状态.;;;;;内能:;;β是积分因子;;;;能量涨落:;;正那么分布能量涨落;对于宏观的系统,能量的相对涨落是极小的:;;什么是巨正那么分布
巨正那么分布:与热源和粒子源接触而到达平衡的系统,
系统与源不仅可以交换能量,而且也可以交换粒子
处在平衡态的开放体系,大热源大粒子源条件,系统与源之间交换粒子,能量,但各处在不同微观状态的大量热力学体系的集合称为巨正那么系综。;巨正那么分布:具有确定的体积V,温度T和化学势μ的系统的分布函数。
系统与源合起来构成孤立系统。
E+Er=E(0),N+Nr=N(0)
EE(0),NN(0)
复合系统是孤立系统,在平衡状态下它的每一个可能微观状态数出现的概率是
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