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4;2.成型加工过程中聚合物取向;;在成型加工过程中聚合物会发生一些物理化学改变,这些改变有时是有利,有时是有害,如:
结晶:定型,增强;内应力,翘曲
取向:增强;各向异性
降解:塑化;性能变差
交联:硫化,增强性能;有些不能再加工
所以了解这些改变特点以及加工条件对它们影响,有利于进行产品开发,利用和控制这些改变,对聚合物加工和应用有实际意义。;4.1成型加工过程中聚合物结晶;含有结晶倾向聚合物并不一定都结晶。
①要求分子间次价力能克服布朗运动;
②分子链节小易于成核,柔顺性不大,则缠结机会降低,排列成序机会多,利于结晶;
③缩聚聚合物普通可结晶,但因为链节长,不易结晶。;二、加工过程中影响结晶原因;温度影响;⊿T过冷度是聚合物成核驱动力,过冷度大,则从熔体结晶速度快;;ΔT适中,TC控制在Tg-Tmax之间,表层和内部都在Tg以上,结晶速度快,成核生长较快,结晶度高,制品因次稳定性好,生产周期短。;熔融温度和熔融时间影响;应力影响;杂质影响;三、结晶对制品性能影响;问题;4.2成型加工中聚合物取向;取决于制件结构形状、尺寸和熔体在其中流动,截面积恒定,单轴取向,截面积改变,双轴取向或在更加好方向上取向。;一、聚合物及其固体添加物流动取向;聚合物在管道中和模具中流动取向;在垂直于流动方向上取向度有差异;流动方向上取向度有差异;固体添加剂在流动过程中取向;二、聚合物拉伸取向;2.在Tg~Tf间拉伸
T足够高时,σy几乎不显著,不大外力就可使聚合物产生连续均匀塑性形变,并可取得较高稳定取向结构,这时材料形变是均匀拉伸过程。
3.Tf以上拉伸
聚合物处于粘流态,属于粘性拉伸。
T升高时,分子活动能力提升,大分子易解缠,滑移和取向,但同时解取向速度也提升了,所以有效取向程度低,可快速冷却保持取向度,熔融纺丝取向就是粘流取向。;;结晶聚合物取向;影响聚合物取向原因-温度;影响聚合物取向原因-应力;影响聚合物取向原因-拉伸比;影响聚合物取向原因-聚合物结构;四、取???对聚合物性能影响;问题;4.3成型加工过程中聚合物降解;一、加工过程中聚合物降解机理;二、影响降解原因;4.主链含芳杂环、饱和环和结晶聚合物不易降解。;温度影响(热降解);氧影响;应力影响;水分影响;三、加工过程对降解作用利用和防止;硬PVC成型温度范围;若干聚合物分解温度和加工温度;4.4加工过程中聚合物交联;影响大分子交联主要原因;(温度T1T2T3);反应物官能度影响;问题
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