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01即:一种氧化剂可以氧化几种还原剂时,首先氧化最强的还原剂.同理,还原剂首先还原最强的氧化剂.注意:上述判断只有在有关的氧化还原反应速率足够大的情况下才正确.02判断氧化还原反应进行的次序求:PbSO4的溶度积已知PbSO4+2e-Pb+SO4Eq=-0.359V2-Pb2++2e-PbEq=-0.126VSolution把以上两电极反应组成原电池,则电Pb2+/Pb为正极,PbSO4/Pb为负极,电池反应为:(8)求溶度积常数Example13所以Kq=5.56×107(此即氧化还原反应的平衡常数)Question2依据电极电势能否确定氧化还原反应的产物?10-1-4氧化还原半反应式对氧化还原反应Cu2++Zn=Zn2++CuO1R1O2R2Cu2+/Cu,Zn2+/Zn称为氧化还原电对,氧化态和还原态构成氧化还原共轭关系.半反应式:在原电池或电解池某一电极上发生的氧化或还原反应.●共轭关系可用半反应式表示:●氧化剂降低氧化值的趋势越强,其氧化能力越强,其共轭还原剂氧化值升高趋势越弱.●反应一般按较强的氧化剂与较强的还原剂相互作用的方向进行.Cu2++2e-CuZnZn2++2e-(1)半反应式(2)半反应式的书写1、半反应式的书写格式是统一的——还原反应。如,Cu2++2eCu2、半反应式中同一元素的不同氧化态之间的关系如Cu2+/Cu,Zn2+/Zn称为氧化还原电对,氧化态和还原态构成氧化还原共轭关系.3、半反应式必须是配平的.配平的原则相同于通常的化学方程式.4、半反应式中的物质存在形态要与溶剂相适应.5、一个半反应中发生氧化态变动的元素只有一种.如:MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O6、半反应中还有非氧化还原组份。7、对水溶液系统,半反应常分酸表和碱表来排列。酸性或中性溶液中时,查酸表;碱性溶液中时,查碱表。(3)半反应法(离子—电子法)配平方程式(thehalf-reactionmethod:ionelectron)1配平原则●电荷守恒:得失电子数相等●质量守恒:反应前后各元素原子总数相等●用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式).●将反应分解为两个半反应式,配平两个半反应的原子数及电荷数.●根据电荷守恒,以适当系数分别乘以两个半反应式,然后合并,整理,即得配平的离子方程式;有时根据需要可将其改为分子方程式.2配平步骤用半反应法配平下列反应方程式Example2MnO4-+SO32-=SO42-+Mn2+(2)MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O①SO32-+H2O=SO42-+2H++2e-②(3)①×2+②×5得2MnO4-+16H++10e-=2Mn2++8H2O+)5SO32-+5H2O=5SO42-+10H++10e-2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2O2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4=2MnSO4+6K2SO4+3H2OSolution10-2电池反应的热力学EMF—电动势(V)F—法拉第常数96485(C·mol-1)Z—电池反应中转移的电子的物质的量电功(J)=电量(C)×电势差(V)电池反应:标准状态:MFmrZFEG-=DThermodynamicsofcellreaction10-2-1电动势和电池反应Gibbs函数的关系10-2-2电动势和电池反应标准平衡常数的关系Example3
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