有机化学ppt课件第十六章.pptxVIP

1Chap.16不饱和羧酸 和取代羧酸

011不饱和羧酸03芳醛的缩合反应02不饱和羧酸的制法

甲基丙烯酸甲酯：有机玻璃的原料丙烯腈：合成纤维原料1,4-加成（共轭体系）狄尔斯-阿德尔反应（亲双烯体系）二、α,β-不饱和羧酸的反应三、α,β-不饱和羧酸的用途

16.2卤代酸一、卤代酸的制法α-卤代酸的制备羧酸的α-H卤化(Hell-Volhard-Zelinsky)酰氯α-溴代酰氯α-溴代酸酯NBSROH二、卤代酸的反应1.α-卤代酸SN2反应Nu-2.γ-,δ-,ε-卤代酸内酯碱

16.3醇酸兼有醇和羧酸的性质一、脱水α-醇酸Δ酯醛β-醇酸Δ不饱和酸γ-醇酸Δγ-内酯（五元环）

二、与醛反应α-醇酸β-醇酸醛环状化合物三、α-醇酸和β-醇酸的降解α-醇酸醛或酮（脱羧）H2SO4β-醇酸逆羟醛缩合酸或碱

醇酸的制法氰醇的水解Reformatsky：α-卤代酸酯与醛或酮的混合物在惰性溶剂中与锌粉反应，产物水解后得到β-醇酸酯。通式：010302

Br机理：

醇酸的用途5羰基酸6β-酮酸酯环酮的氧化（Baeyer-Villiger氧化）

10一、β-酮酸酯的合成克莱森缩合反应（交叉克莱森缩合、迪克曼缩合，酮酯缩合）二、β-酮酸酯的酮-烯醇平衡β-酮酸酯以酮式为主，但要受活性亚甲基上取代基的影响。三、β-酮酸酯的烃化和酰化Na+

进一步二烃化（酰化）O-烃化（酰化）E+C-烃化（酰化）

eg.1.成酮水解四、β-酮酸酯的水解条件：稀碱（冷）水解，酸化，加热脱羧得酮

2.成酸水解条件：浓碱中加热，酸化得两分子酸eg.

1416.7乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法乙酰乙酸乙酯的烃化，水解和脱羧结合进行，可得到各种甲基酮CH3COCH2R和CH3COCHRR’，若成酸水解，则可得到RCH2COOH其他β-酮酸酯经烃化，水解和脱羧后，生成各种结构的酮、环酮克莱森缩合酮式分解

以乙酰乙酸乙酯为原料合成15logo练习：解：

补充：1,3-二羰基化合物的γ-烷基化及γ-酰基化一分子1,3-二羰基化合物在二分子强碱（如KNH2，NaNH2，RLi等）作用下，形成双负离子，再与一分子卤代烷或酯反应，可在γ位烷基化，酰基化，反应有区域选择性：αβγαγ

注：对于不对称的β-二酮，有两个γ位，在质子酸性较大的γ位发生反应练习：完成下列反应，写出主要产物（1）

（2）18（3）

3.丙二酸酯合成法19丙二酸酯的制法合成上的应用：制备羧酸丙二酸酯也具有活性亚甲基，可引入烃基R或酰基RCO，然后再水解

16.9碳酸衍生物2001引入烃基R，水解得RCH2COOH02引入两烃基R，R’，再水解、脱羧则得RR’CHCOOH03用二卤代烷作烃化剂，再水解、脱羧，则可得到酯环族羧酸04用卤代酸作烃化剂，再水解、脱羧，则可得到二元羧酸

1.以丙二酸二乙酯为原料，合成21练习：2.以丙二酸二乙酯为原料，合成3.以丙二酸二乙酯为原料，合成分析分析

分析：

应用乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、环己酮和不超过4个碳的简单有机原料及必要的无机试剂合成下列化合物。

1.分析2.分析3.分析①OH-②H+Δ

25SOCl2①LiAlH4②H2O4.分析①2NaCN②H+3O③LiAlH4④HBr①C2H5ONa②H+3O③NaOH④H+，Δ⑤C2H5OH，H+

EtONa①C2H5ONa②OH-③H+Δ④H+,C2H5OH

eg.1.完成反应式27logoAB

eg.2.完成反应式D01C（）02A（）03B（）

eg.3.完成反应式29ABC

eg.4.选用常用的有机原料合成30

eg.5.用萘和丙酮为起始原料合成杀虫药贝浮尔01V2O5,400~500OC02Mg,苯②H2O03

eg.6.用丙二酸二乙酯为起始原料合成

MS:m/z102（分子离子峰）IR:1710cm-13400cm-δ:2.3(单峰，面积2)12(单峰，面积1)eg.7.根据下述实验事实和光谱数据推测（A）~（E）的结构。1710cm-11760cm-12400~3400cm-1IR:1050,1100cm-13400cm-11HNMR：IR:

eg.8.有一中性化合物C7H13O2Br，与羟胺与苯肼均无反应，红外光谱在2850~2950cm-1区域有吸收峰，而在3000cm-1以上区域没有吸收峰，另一个较强的吸收峰在1740cm-1。核磁共振δ：1.0