有机化学ppt课件第十一章.pptxVIP

Chap.11醚授课教师：陈静蓉

11.1醚的结构、命名和物理性质结构(R-O-R’)O的杂化态：SP3命名无环醚：普通命名法：简单醚；混合醚g.CH3OCH3CH3OCH2CH3二甲醚(甲醚)甲(基)乙(基)醚烯丙(基)乙炔(基)醚CCS法：当作烃的烃氧衍生物命名（按顺序规则以复杂的烃基作为母体）eg.CH3OCH2CH2CH3CH3OCH2CH2OCH3甲氧基丙烷1,2-二甲氧基乙烷环戊氧基苯

环醚A.环氧化合物添加标题三元环：环氧某烷添加标题大环：按杂环规则命名添加标题eg.添加标题环氧乙烷添加标题环氧丙烷添加标题2,3-环氧丁烷添加标题四氢呋喃添加标题1,4-二氧六环添加标题

B.冠醚：含多个氧的大环醚，因其结构很像王冠，称为冠醚（crownether)命名：n1-冠-n2（n1：醚环内原子的总数n2：醚环内氧原子的数目）制法：威廉逊合成法用途：相转移催化剂（与金属离子络合）

练习：(CCS法）1-乙氧基-2-溴乙烷单击此处添加小标题2-乙氧基-2-氯乙醇单击此处添加小标题5-甲基-1，3-环氧-2-氯庚烷单击此处添加小标题4-乙氧基-1,2,3-丁三醇单击此处添加小标题

另：多羟基化合物中一部分OH被衍生为醚时，既可用CCS法命名，也可在多羟基化合物名称之后，“醚”字之前，加上烷基及其位次来表示。eg.CCS：3-甲氧基-1,2-丙二醇普通：丙三醇-1-甲醚（甘油-1-甲醚）甘油-2-甲醚添加标题添加标题添加标题添加标题

3.物理性质4.波谱IR：υC-O-C：1275—1020cm-1（s）MS：11.2醚的反应1.碱性：强酸（H+）RORCl-H+路易斯酸生成能力：ROR’ROArArOAr

2.醚键的断裂ROR’+HXRX+R’OHHXR’X+H2O机理：由烃基结构而定，机理为SN1或SN2。CH3OCH3+HI(CH3)2O+H+I-I-+SN2CH3I+CH3OH

HI+I-SN1(CH3)3C++CH3OHI-(CH3)3CI过量HICH3I+H2O反应活性：HIHBrHCl常用HI（KI+H3PO4）混合醚中，碳氧键断裂的顺序:3oR-2oR-1oR-Ar注：用途：定量分析天然有机物中的甲氧基含量。

用AgNO3/乙醇溶液吸收，根据AgI的量计算CH3O-HOCH2CH2CH2CH2BrHBrBrCH2CH2CH2CH2Br+环醚的开环：eg.0102不对称环醚：得混合物+HI（过量）+HBrΔ0304HBr+CH3I

练习：完成下列反应，写出主要产物并指出反应类型CH3CH2OCH2CH=CH2+HBr(48%)CH3CH2OCH2CH2CH3+HBr(48%过量)(CH3CH2)3COCH2CH2CH3+HBr(48%)(4)+HBr(48%)+HBr(48%)(5)(6)(CH3)3COC(CH3)3H2SO4Δ

3.自动氧化：α-位氧化，自由基机理烷基醚O2过氧化物，加热易爆。检验（消除）过氧化物的方法：+KI液，摇动，若有则生成I2（有颜色）+FeSO4液，除去过氧化物+LiAlH4，除去过氧化物

ΔΔ4.克莱森(claisen)重排——协同反应，六元环状过渡态

互变异构[3,3]σ迁移过程：≠

ΔH[1,5]σ迁移12’3’1’5432

简约大气黑金商务PPT模板BUSINESSPLANΔΔeg.

乙烯醇的烯丙醚也可以起克来森重排：Δ5.1,2-环氧化合物的开环反应（1）碱催化开环（SN2）-OC2H5-OCH2CH2OC2H5C2H5OHHOCH2CH2OC2H5

目录通式：δ-Nu-δ-CONTENTS

CH3OHeg.*反应特点：碱作为Nu-从氧环背后进攻，断键与成键同时进行，为SN2反应。对于不对称环氧化合物，试剂选择进攻取代基较少（即位阻较小）的环碳原子。+-OCH3

立体化学：若被亲核试剂进攻的碳原子为手性碳原子，则构型转化。eg.C2H5OHROC2H5R单击此处添加正文。NH3.H2O单击此处添加正文。

（2）酸催化开环（更容易）SN2δ+单击此处添加正文。SN2单击此处添加正文。过程：H+环氧化合物δ+盐单击此处添加正文。0102030405≠单击此处添加正文。06酸开环

不对称环氧化合物：亲核试剂进攻能生成较稳定的碳正离子，即烃基取代基较多的碳原子；立体化学：若被