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储氢合金氢——二十一世纪的能源氢被人们视作化石燃料的最佳替代物。因为氢在物理和化学方面都体现出诸多优势:(1)氢具有很高的燃烧值。单位质量的氢气所含的化学能(142MJ/kg)至少是其他化学燃料的三倍。(2)氢在氧气中燃烧只产生水,预计不会对环境产生负面影响,是一种绿色的能源。(3)氢是地球上最丰富的元素之一。(4)氢的燃烧能以高效和可控的方式进行。由于历史原因,人们曾认为氢的燃烧是难以控制的。氢气的无毒和高挥发性也保证了其应用的安全。由于氢在常温下是气体,与固体和液体相比,密度很小,单位重量体积大。因此最大的难题是氢气的储存。目前解决上述问题的最好办法就是将氢气储存在某种可以快速吸入和释放大量氢气的材料中,这就是储氢材料。储氢材料的发展20世纪60年代,材料王国里出现了能储存氢的金属和合金,统称为储氢合金(hydrogenstoragemetal)这些金属或合金具有很强的捕捉氢的能力,储氢合金它可以在一定的温度和压力条件下,氢分子在合金(或金属)中先分解成单个的原子,而这些氢原子便“见缝插针”般地进入合金原子之间的缝隙中,并与合金进行化学反应生成金属氢化物(metalhydrides),外在表现为大量“吸收”氢气,同时放出大量热量。而当对这些金属氢化物进行加热时,它们又会发生分解反应,氢原子又能结合成氢分子释放出来,而且伴随有明显的吸热效应。20世纪70年代,LaNi5和Mg2Ni在荷兰Philips与美国Brookhaven实验室相继被发现具有可逆的吸放氢能力并伴随的一系列物理化学机理变化。1973年起,LaNi5开始被试图作为二次电池负极材料采用,但由于其循环性能较差,未能成功。1984年,荷兰Philips公司成功解决了LaNi5合金在循环中的容量衰减问题,为MH/Ni电池发展扫清了最后一个障碍。?储氢材料及其分类:储氢材料具有在特定条件下吸附和释放氢气的能力。储氢材料分为四种:活性炭(纳米碳管)、合金、无机化合物、有机化合物。根据吸附氢气作用力的不同,储氢材料可大体分为两类:化学吸附材料和物理吸附材料。化学吸附是指氢分子解离,氢原子插入底物的晶格或者形成新化合物。物理吸附中氢仍以分子态存在。化学吸附:目前应用最多的储氢材料是合金。在二元金属氢化物中,两个氢原子的最小距离仅为0.21nm,因此合金往往能提供很高的单位体积储氢容量。然而,由于金属原子的质量相对比较大,合金的单位重量储氢容量一般都很低。为此,人们又开发了轻金属的复合氢化物,如硼氢化物、铝氢化物等。这类物质中氢的质量分数都很高,很有发展潜力。化学吸附材料中最有名的要数LaNi5(镧镍合金),它是镍氢电池的负极材料。(1)金属氢化物及合金许多金属和合金都有可逆吸收大量氢气的能力。金属氢化物及合金一般在吸氢时显为放热反应,脱氢时显为吸热反应。压力稍高而温度低时此材料可以吸收氢,而当压力降低或温度升高时氢又可释放出来,这就实现了反复吸放氢的过程。但对放氢过程(吸热反应)来说,为了使反应进行,必须补充必要的能量,否则反应会因温度降低而停止。这是一个亟待解决的问题。??LaNi5(镧镍合金)、过渡金属储氢合金:合金LaNi5表现出许多优秀的特性,比如其吸附快而可逆、室温下平台温度为几bar以及良好的循环寿命。2bar时LaNi5H6.5的单位体积储氢密度(晶体)等于1800bar下气态分子氢的密度;有利的是,所有的氢都可在2bar下脱附。实际应用中储氢密度因为部分LaNi5粉末的聚集而有所减少,但仍高于液态氢的密度。金属互化物允许人们安全地操作氢燃料。但是,由于镧和镍都是较重的元素,LaNi5H6.5中氢的质量分数只有不到2%。然而,这对于车用氢燃料来说还是远远不够的。氢质量密度低是所有已知金属氢化物在室温附近工作时的普遍缺陷。目前开发出的类似的过渡金属储氢合金还有钛-铁系合金(如TiFe)和钛-锆系合金等。镁系储氢合金:要实现更高的储氢质量密度,只能靠钙、镁这样的轻金属。使用复合材料,把两种成分的优点结合起来克服其缺点,也是一种改善材料性能的途径。例如,与石墨一起球磨过或掺杂了氢化物的金属镁吸放氢速率都较快。显而易见,复合材料的储氢容量介于各成分之间。(2)复合氢化物复合氢化物是一类无机类盐化合物。硼和铝的复合氢化物或许是迄今为止最有前途的储氢材料,它们在可逆吸
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