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土壤全氮的测定本章要点:了解土壤中氮素的存在形态及含量。熟悉开氏法测定全氮的两大步骤掌握开氏法测定土壤全氮的原理。熟悉开氏反应及其特点。掌握蒸馏法测定氨的原理及条件。
土壤全氮的测定存在形态及含量形态:有机态N:占90%以上,如蛋白质、氨基酸、氨基糖、腐殖质等。无机态N:占1-5%,主要有NH4-N、NO3-N、NO2-N(少量)。
2、含量:我国大部分耕地土壤全N含量不高,切变幅很大,其范围大约在0.03-0.5%。其中:东北黑土0.15-0.5%华北地区0.05-0.08%黄土高原和黄淮海平原0.03-0.1%有机质含量很低的砂土?0.03%一般自然土壤明显高于耕作土壤。
华北地区土壤全N的分级指标大致是:土壤全N水平低中高土壤全N%?0.050.05-0.08?0.08
测定方法评述测定方法评述一、干烧法:(杜马法、杜氏法)1831年,瑞典人杜马(Dumas)创立的干烧法基本原理:样品在CO2气流中燃烧(600?C),以Cu+CuO作催化剂,使所有的N都转变成N2,气流通过碱液(浓KOH、NaOH)除去CO2后,测定N2的体积,计算样品全N含量。Cu+CuONaOH除去CO2土+CO2N2N2?,600?C经典的杜马法结果准确,回收率高,但仪器装置及操作复杂、费时,在土壤N素分析中很少采用。
湿烧法:(开氏法)011883年,丹麦人开道尔(J.Kjeldahl)创立。02由于仪器设备简单易得,操作也简便,准确度较高,03因此为一般实验室所采用。04目前已有多种半自动及自动定N仪。05
开氏法测定土壤全N(半微量法)一、原理:含N有机物在催化剂作用下,与浓H2SO4高温共煮,使有机N转化成NH4-N((NH4)2SO4),然后在碱性溶液中蒸馏出NH3,用H3BO3吸收,再用标准酸溶液直接滴定H3BO3吸收的NH3,根据酸的用量来计算N含量。
测定步骤:催化剂+浓H2SO4OH-H3BO3有机NNH4+NH3?NH4++H2BO3-(+无机N)??H+H3BO3|样品的消煮|消煮液中NH4+的定量(蒸馏)|
二、测定条件:(一)样品的消煮:1、开氏反应及其特点:开氏反应:样品用浓H2SO4高温消煮时,各种含N有机化合物经过复杂的高温分解而转化为NH4-N的反应。开氏法:凡是用开氏反应消煮的定N方法都叫开氏法,不论采用何种加速剂、仪器及如何定量。
?在开氏反应中,有机C被浓H2SO4氧化成CO2?而逸失,即:C+2H2SO4(浓)=CO2?+SO2?+2H2O对N而言:有机N+H2SO4(浓)NH4+
开氏反应的特点:(1)浓H2SO4是中强氧化剂,单靠它不能很快完成各类含N有机物的开氏反应,因此需要加入加速剂,以缩短消煮时间。(2)开氏反应的氧化还原电位范围较窄,既须把有机C氧化成CO2,又须防止把NH4+氧化成NO3-,因此使用氧化剂要特别注意。(3)高温消煮能促进有机质分解,但温度过高则会引起NH4+盐热分解,所以温度不能超过410?C。
消煮时的反应条件:加速剂:I、增温剂:K2SO4或无水Na2SO4作用:提高消煮溶液的沸点,加速高温分解过程。消煮温度要求控制在360-410?C,一般用加盐量的多少来控制消煮液温度的高低,按每毫升浓H2SO4中含盐。
N素损失。现多采用Cu-Se混合使用。Hg、HgO、CuSO4、Se等,其中以Hg、Se催化效率较高,而Cu次之,但使用安全,不易引起II、催化剂:
Hg的催化效率虽高,但有毒,而且Hg在测定过程中与NH4+生成配合物,在以后加碱蒸馏时也不能释放出来,使测值偏低。HgO+(NH4)2SO4=HgSO4+H2O因此,必须
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