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关于食品中砷含量的测定第1页,共28页,星期日,2025年,2月5日1砷的简介1.1元素性质砷的原子序数为33,原子量74.92,原子类型:非金属。砷蒸汽具有一股难闻的大蒜臭味,游离的砷是非常活泼的,在空气中加热到200℃时,有荧光出现,于400℃时,会有一种带蓝色的火焰燃烧,并形成白色的氧化砷烟。(As2O3是毒性很强的物质,是砒霜的主要成分,可用于治疗癌症,是两性氧化物。)砷有三种存在形式:无价砷、三价砷、五价砷,其化合物的毒性是由价数的不同,有机或无机,是气体、液体还是固体等决定。一般而言无机砷比有机砷要毒,三价砷比五价砷要毒,但是对于不带价的砷的了解比较少。砷化氢毒性与其他砷不同,是目前已知的砷化物中最毒的一个。第2页,共28页,星期日,2025年,2月5日1.2来源砷污染是指由砷或其化合物所引起的环境污染。砷和含砷金属的开采、冶炼,用砷或砷化合物作原料的玻璃、颜料、原药、纸张的生产以及煤的燃烧等过程,都可产生含砷废水、废气和废渣,对环境造成污染(砷在地壳中有时以游离状存在,不过主要是以硫化物矿的形式存在如雌黄As2S3、雄黄As2S2、砷黄铁矿FeAsS)。1.3生理作用砷是必需微量元素,人体砷含量低时会导致生长抑制和生殖异常,过量摄入会导致砷中毒。据动物实验资料提出,人的砷需要量为6.25μg/4.18MJ(兆焦耳:热值单位)~12.5μg/4.18MJ,世界各地砷的摄入量一般为12μg~40μg,但摄入海产品多的人,摄入量一般为195μg每天。第3页,共28页,星期日,2025年,2月5日1.4中毒途径砷和砷化物一般可通过水、大气和食物等途径进入人体,造成危害。1.5中毒机理砷及其化合物进入人体,蓄积于肝、肾、肺、骨骼等部位,特别是在毛发、指甲中贮存,砷在体内的毒作用主要是与细胞中的酶系统结合,使许多酶的生物作用受到抑制失去活性,造成代谢障碍。长期摄入低剂量的砷,经过十几年甚至几十年的体内蓄积才发病。1.6中毒表现(尿砷≥0.09mg/L,发砷≥0.06mg/L)砷慢性中毒主要表现为末梢神经炎和神经衰弱症候群的症状,皮肤色素高度沉着和皮肤高度角化、发生龟裂性溃疡是砷中毒的另一个特点。急性砷中毒多见于消化道摄入,主要表现为剧烈腹痛、腹泻、恶心、呕吐。抢救不及时可造成死亡。砷具有致癌性。第4页,共28页,星期日,2025年,2月5日2仪器简介
2.1仪器部分仪器结构荧光光度主机130位自动进样器断续流动氢化物发生及气液分离系统数据处理系统原子化器光学系统电路系统气路系统蠕动泵:取样泵、还原剂泵反应器气液分离器:一级、二级第5页,共28页,星期日,2025年,2月5日2.2仪器条件(1)光电倍增管负高压:可在200V-500V之间增减,最小变量5V。负高压增大,仪器灵敏度增大,但噪声也增大,即提高负高压不改善信噪比。(2)空心阴极灯灯电流:灯电流的大小代表了激发光源的强弱。在一定范围内,灯电流越大,灵敏度越高,但因为灯电流太大会产生噪音大、自吸现象,影响检出限和稳定性以及缩短灯的使用寿命。范围为0mA-150mA,最小变量1mA。(3)原子化器高度:原子化器最高端(石英炉芯的出口处)距透镜中心水平面的垂直距离即火焰高度,它主要用于表示不同元素的最佳炉体位置。需人工调节。第6页,共28页,星期日,2025年,2月5日(4)延迟时间:当样品与还原剂开始反应产生的氢化物进入原子化器需要一个过程,这段时间称为延迟时间,可以有效地延长灯的使用寿命,减少空白噪声。(5)读数时间:计算机进行数据测量的时间(点亮元素灯照射原子蒸汽使之产生荧光的整个过程)。(6)载气流速:指通过石英炉芯载气内管的氩气流量。300mL/min-600mL/min可调,最小变量100mL/min。(7)屏蔽气流速:指通过石英炉芯载气屏蔽气管的氩气流量。800mL/min-1100mL/min可调,最小变量100mL/min。(8)测量方式:标准曲线法(StandardCurve)。(9)读数方式:峰面积(PeakArea)。第7页,共28页,星期日,2025年,2月5日3砷含量的检测
检测方法:氢化物原子荧光光度法原子荧光光谱法(AFS)原理:基态原子(一般为蒸气状态)吸收合适的特定频率的辐射而被激发至高能态,而后,激发态原子在去激发过程中以光辐射的形式发射出特征波长的荧光。
氢化物发生进样方法,是利用某些能产生初生态的还原剂或者化学反应,将样品溶液中的分析元素还
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