大学物理化学经典课件1-6-热力学第一定律.pptxVIP

2025/4/15物理化学BI—第一章DU=Q+W

1.8热化学2025/4/15011.8.1关于化学反应的热效应021.8.2Hess定律031.8.3热效应计算方法

反应的热效应2025/4/15

定义反应热效应当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。等容热效应反应在等容下进行所产生的热效应为,如果不作非膨胀功，,氧弹量热计中测定的是。等压热效应反应在等压下进行所产生的热效应为，如果不作非膨胀功，则。

定义01化学反应的热效应:在等温等压或等温等容不作非体积功的条件下，化学反应放出或吸收的热量，称为化学反应的热效应。02

示意图2025/4/15

影响因素2025/4/15T0101020304p或V聚集状态（关于标准状态）物质数量（关于反应进度）020304

热力学标准态2025/4/15一些热力学量，如热力学能U、焓H、吉布斯函数G等的绝对值是不能测量的，能测量的仅是当T，p和组成等发生变化时这些热力学量的变化值ΔU,ΔH,ΔG。因此，重要的问题是要为物质的状态定义一个基线(baseline)。标准状态（standardstate)或简称标准态，就是这样一种基线。

物质的热力学标准态的规定2025/4/15气体的标准态：温度为T，压力py下并表现出理想气体特性的气体纯物质B的(假想)状态；液体(或固体)的标准态：?纯液体（或固体）：温度为T，压力py下液体(或固体)纯物质B的状态。溶液或混合物：第四章详细介绍。注意（1）py表示标准状态时的压力——标准压力右上角标“y”表示标准态的符号

压力的标准态2025/4/15随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定：1985年规定为101.325kPa最老的标准态为1atm1993年规定为1?105Pa。注意（2）按GB3102.893中的规定，标准状态时的压力——标准压力pθ＝100kPa，右上角标“y”表示标准态的符号。我们课上及考试中往往采用pθ＝101.325kPa。

物质的热力学标准态的规定2025/4/153241标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。标准态的变更对凝聚态影响不大，但对气体的热力学数据有影响，要使用相应的热力学数据表。一般298.15K时的标准态数据有表可查。注意(3)

反应进度（extentofreaction）例：Question（1）1mol指哪种物质？如何表示反应的量？

具体数据2025/4/157.501+5025035042.505

反应进度的定义2025/4/1520世纪初比利时的Dekonder引进反应进度?的定义为：和分别代表任一组分B在起始和t时刻的物质的量。是任一组分B的化学计量数，对反应物取负值，对生成物取正值。单位：mol

引入反应进度的优点2025/4/15在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即：1反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。2

反应进度的意义2025/4/15ξ＝0mol，ΔnB=0，未反应；ξ＝1mol，ΔnB=νB，表示按所给反应方程式的计量系数比例进行了一个单位的化学反应，例如：N2+3H2=2NH3，即1mol的N2和3mol的H2反应生成2mol的NH3。即：将整个反应当作一个单位，ξ＝1mol表示进行了一个单位的反应，称做进行了1mol的化学反应。

注意（1）2025/4/15反应进度为1mol，表示按计量方程反应物应全部作用完。若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1mol时的热效应。

注意（2）2025/4/1501应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。02举例：03ξ＝2.5mol04ξ＝5.0mol

热化学方程式2025/4/15表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U，H的数值与体系的状态有关，所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态，溶液要注明浓度。例如298.15K时，H2(g,Pθ)+I2(g,Pθ)=2HI(g,Pθ),ΔrHmθ(298.15K)=-51.8kJmol-112

Qp~QV的关系2025/4/15当反应进度为1mol时： 式中是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。或

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