沉淀溶解平衡与沉淀滴定法.ppt

有些沉淀既不溶于水也不溶于酸，也不能用配位溶解和氧化还原的方法将其溶解。这时，可以把一种难溶电解质转化为另一种更难溶电解质，然后使其溶解。例如，锅炉中的锅垢含有CaSO4，可以用Na2CO3溶液处理，使之转化为疏松且可溶于酸的CaCO3沉淀，这样锅垢就容易清除了。在含有沉淀的溶液中加入适当的沉淀剂，把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程，称为沉淀的转化。4.沉淀转化第30页，共82页，星期日，2025年，2月5日设平衡时[SO42-]=x例5.0.15dm31.5mol·dm-3的Na2CO3溶液可使多少克BaSO4固体转化掉？解初始1.50平衡1.5-xx第31页，共82页，星期日，2025年，2月5日第32页，共82页，星期日，2025年，2月5日在0.15dm3中溶解[SO42-]=0.060×0.15=9.0×10-3mol,相当于有9.0×10-3mol的BaSO4被转化掉。故转化掉的BaSO4的质量为233×9.0×10-3=2.1g。对于不同类型的沉淀，就不能直接用Kθsp来进行比较，而应通过溶解度的计算才能判断，溶解度大的可以转化为溶解度小的。解得x=0.060，即[SO42-]=0.060mol·dm-3第33页，共82页，星期日，2025年，2月5日(1)同离子效应和盐效应因加入含有相同离子的强电解质而使难溶电解质的溶解度降低的效应称为沉淀溶解平衡中的同离子效应。因加入不含有相同离子的强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的现象称为沉淀溶解平衡中的盐效应。5.影响沉淀溶解度的因素第34页，共82页，星期日，2025年，2月5日Ksp=[An+]m[Bm-]n·f±(m+n)[An+]m[Bm-]n=Ksp/f±(m+n)溶液中加入不含相同离子的强电解质时，离子强度I增大，活度系数f±降低。一定温度下Ksp是常数，所以必然导致[An+]m[Bm-]n的增大，即溶解度增大。利用同离子效应可以使某种离子沉淀的更完全，所以常加入过量的沉淀剂。但并非越多越好，因为产生同离子效应的同时也会产生盐效应，一般以过量20%～25%为宜。第35页，共82页，星期日，2025年，2月5日(2)酸效应和配位效应溶液的酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。主要是溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响。若溶液中存在的配位剂能与生成沉淀的离子形成配合物，使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀，这种现象称为配位效应。第36页，共82页，星期日，2025年，2月5日同一体系中有几个反应同时处于平衡状态，这种现象叫做多重平衡。多重平衡规则：当几个反应相加（或相减）得到另一个反应时，其平衡常数等于几个反应的平衡常数的乘积或商。根据多重平衡规则，可以由若干已知反应的平衡常数求得某未知反应的平衡常数。6.多重平衡体系的浓度计算第37页，共82页，星期日，2025年，2月5日例6.在0.20L的0.50mol·L-1MgCl2溶液中加入等体积的0.1mol·L-1的氨水溶液，问有无Mg(OH)2↓生成？为了不使Mg(OH)2↓析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)(设加入固体NH4Cl后溶液的体积不变)。第38页，共82页，星期日，2025年，2月5日解:①等体积混合后浓度减半,[Mg2+]=0.50×1/2mol·L-1,[NH3·H2O]=0.10×1/2mol·L-1平衡c-xxxKb=[NH4+][OH-]/[NH3]=x2/(c-x)=1.8×10-5第39页，共82页，星期日，2025年，2月5日故而有Mg(OH)2↓生成。第40页，共82页，星期日，2025年，2月5日①②2×②-①得第41页，共82页，星期日，2025年，2月5日此[NH4+]是刚刚析出Mg(OH)2↓时的最低浓度,此时mNH4Cl(s)=0.11×0.40×MNH4Cl(s)=2.4g要使Mg(OH)2↓不析出,至少加入NH4Cl固体2.4克。第42页，共82页，星期日，2025年，2月5