红外分光光度法 (3).ppt

*四、羰基化合物峰位排序：酸酐（vas1810cm-1）酰氯（1800cm-1）酸酐（vs1760cm-1）酯（1735cm-1）醛（1725cm-1）酮（1715cm-1）羧酸（1680cm-1）酰胺（1680cm-1）羧酸盐（vas1610~1550cm-1；vs1440~1360cm-1）第63页，共93页，星期日，2025年，2月5日*1．酮共轭效应使吸收峰→低波数区环酮：环张力↑，吸收峰→高波数区α，β-不饱和酮1685~1665cm-1（s）α-二酮1730~1710cm-1β-二酮1620~1600cm-1芳香酮的νC=O频率低于脂肪酮第64页，共93页，星期日，2025年，2月5日*共轭效应使吸收峰→低波数区双峰原因→费米共振诱导效应使吸收峰→高波数区2．醛3．酰氯第65页，共93页，星期日，2025年，2月5日*第66页，共93页，星期日，2025年，2月5日*讨论：例：例：第31页，共93页，星期日，2025年，2月5日*例：例：第32页，共93页，星期日，2025年，2月5日*（四）影响吸收峰位的因素1．分子内部结构因素：（1）电子效应①诱导效应（吸电效应）：使振动频率移向高波数区第33页，共93页，星期日，2025年，2月5日*②共轭效应：使振动频率移向低波数区第34页，共93页，星期日，2025年，2月5日*（2）空间效应①环张力效应（键角效应）：当环有张力时，环内双键被削弱，其伸缩振动频率降低；而环外双键被增强，其伸缩振动频率升高，峰强度也增强。第35页，共93页，星期日，2025年，2月5日*②空间位阻(空间障碍)使共轭体系受到影响或破坏时，吸收频率将移向较高波数。第36页，共93页，星期日，2025年，2月5日*（3）氢键效应：使伸缩频率降低分子内氢键：对峰位的影响大不受浓度影响第37页，共93页，星期日，2025年，2月5日*分子间氢键：受浓度影响较大浓度稀释，吸收峰位发生变化第38页，共93页，星期日，2025年，2月5日*（4）杂化的影响：杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，键长↓，σ↑第39页，共93页，星期日，2025年，2月5日*（5）分子互变结构第40页，共93页，星期日，2025年，2月5日*（6）振动偶合：

指当两个化学键振动的频率相等或相近并具有一公共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形成了强烈的相互作用，这种相互作用的结果，使振动频率发生变化，一个向高频移动，一个向低频移动。

第41页，共93页，星期日，2025年，2月5日*（7）费米共振：

当弱的倍频(或组合频)峰位于某强的基频吸收峰附近时，它们的吸收峰强度常常随之增加或发生谱峰分裂。这种倍频(或组合频)与基频之间的振动偶合，称为费米共振。

例如：大多数醛的红外光谱在2820cm-1和2720cm-1出现两个强度相近的谱带，这两条谱带是醛基的C—H伸缩振动和其变形振动的倍频之间发生费米共振的结果.第42页，共93页，星期日，2025年，2月5日*2．外部因素：（3）色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率（1）物质的状态如：丙酮气态时1738cm-1，液态时1715cm-1。（2）溶剂的影响：溶剂极性↑，极性基团的伸缩振动频率↓；形成氢键能力越强，振动频率降低越多。红外分光光度法尽可能选用非极性溶剂。第43页，共93页，星期日，2025年，2月5日*（五）特征区与指纹区1．特征区（特征频谱区）：4000~1300cm-1的高频区包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认注：特征峰常出现在特征区2．指纹区：1300~400cm-1的低频区包含C—X（X：O，H，N）单键的伸缩振动及各种面内弯曲振动特点：吸收峰密集、难辨认→指纹注：相关峰常出现在指纹区第44页，共93页，星期日，2025年，2月5日*四、特征峰与相关峰（一）特征峰：可用于鉴别官能团存在的吸收峰（二）相关峰由一个官能团引起的一组具有相互依存关系的特征峰注：相关峰的数目与基团的活性振动及光谱的波数范围有关用一组相关峰才可以确定确定一个官能团的存在第45页，共93页，星期日，2025年，2月5日*第46页，共93页，星期日，2025年，2月