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热力学与统计物理期末复习题--第1页
热力学统计物理
1、请给出熵、焓、自由能和吉布斯函数的定义和物理意义
−ᵄ=ᵃdᵄ⟹dᵄ=dᵄ
解：熵的定义：ᵄ∫
ᵃᵃ
ᵃ
ᵄᵄ
沿可逆过程的热温比的积分,只取决于始、末状态,而与过程无关，与保守力作功类似。因
而可认为存在一个态函数，定义为熵。
焓的定义：ᵃ=ᵄ+ᵅᵄ
焓的变化是系统在等压可逆过程中所吸收的热量的度量。
自由能的定义：ᵃ=ᵄ−ᵄᵄ
自由能的减小是在等温过程中从系统所获得的最大功.
吉布斯函数的定义：ᵃ=ᵃ+ᵅᵄ=ᵄ–ᵄᵄ+ᵅᵄ
在等温等压过程中,系统的吉布斯函数永不增加。也就是说,在等温等压条件下,系统中发生
的不可逆过程总是朝着吉布斯函数减少的方向进行的。
2、请给出热力学第零、第一、第二、第三定律的完整表述
解：热力学第零定律：如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处于热平衡
(温度相同）,则它们彼此也必定处于热平衡.
热力学第一定律：自然界一切物体都具有能量，能量有各种不同形式，它能从一种形式转
化为另一种形式，从一个物体传递给另一个物体，在转化和传递过程中能量的总和不变。
热力学第二定律:
克氏表述：不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化;
开氏表述:不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功而不引起其他变化。
热力学第三定律：
()
能氏定理：凝聚系的熵在等温过程中的改变随热力学温度趋于零，即lim∆ᵄ=0
ᵄ→0ᵄ
绝对零度不能达到原理：不肯能通过有限的步骤使一个物体冷却到热力学温度的零度。通
常认为，能氏定理和绝对零度不能达到原理是热力学第三定律的两种表述。
3、请给出定压热容与定容热容的定义,并推导出理想气体的定压热容与定容热容关系式：
ᵆ−ᵆ=ᵈᵇ
ᵉᵇ
ᵱᵄ
解：定容热容:ᵃ=()表示在体积不变的条件下内能随温度的变化率;
ᵄ
ᵱᵄ
ᵄ
ᵱᵄᵱᵄᵱᵃ
定压热容:ᵃ=()−ᵅ()=()表示在压强不变的情况下的熵增；
ᵅ
ᵱᵄᵱᵄᵱᵄ
ᵅᵄᵄ
对于理想气体，定容热容ᵃ的偏导数可以写为导数，即
ᵄ
dᵄ
ᵃ=（1）
ᵄdᵄ
定压热容ᵃ的偏导数可以写为导数，即
ᵅ
dᵃ
ᵃ=(2）
ᵄdᵄ
理想气体的熵为=ᵃᵄ+ᵅᵄ=ᵄ+ᵅᵄᵄ(3）
由（1)（2）（3）式可得理想气体的定压热容与定容热容关系式：
ᵃ−ᵃ=ᵅᵄ
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