滴定分析法概述课件.pptVIP

（二）置換滴定法例2稱取0.1082gK2Cr2O7，溶解後，酸化並加入過量KI，生成的I2需用21.98mlNa2S2O3溶液滴定，問Na2S2O3溶液的濃度為多少？（三）間接滴定法例3用酸性高錳酸鉀法測定鈣離子含量。第四節滴定分析中的化學平衡酸堿平衡配位平衡氧化還原平衡沉澱平衡溶液中的化學平衡是定量化學分析的理論基礎，通過化學平衡計算可以判斷是否能用於滴定分析，評價各種副反應對滴定的干擾，選擇合適的滴定條件。本節涉及的主要內容有：平衡體系中溶質各種型體的分佈和化學平衡中的系統處理方法。一、水溶液中溶質各型體的分佈和分佈係數分析濃度是溶液中該溶質各種平衡濃度的總和，用符號C表示，單位為mol/L。平衡濃度是在平衡狀態時溶液中溶質各型體的濃度，以符號[]表示。例如0.10mol/L的NaCl和HAC溶液，分析濃度都為 CNaCl和CHAC均為0.10mol/L，平衡狀態下：[Cl-]=[Na+]=0.10mol/L,CHAC=[HAC]+[AC-]Cmol/L的Zn2+的NH3Cl緩衝溶液分佈係數是溶液中某型體的平衡濃度在溶質總濃度中所占的分數，又稱為分佈分數，以δi，下標i說明它所屬型體。1.某型體的分佈係數決定於酸或堿或配合物的性質，溶液的酸度或游離配體的濃度，而與總濃度無關2.分佈係數的大小定量說明溶液中各型體的分佈情況3.由分佈係數可求得溶液中各種型體的平衡濃度.一元弱酸（堿）溶液中各型體的分佈係數現以一元弱酸HAc為例，討論酸度對酸（堿）各存在形式分佈的影響。設HAc總濃度為C，而HAc和Ac-的平衡濃度分別為[HAc]和[Ac-]，δHAc為HAc的分佈係數，δAc-為Ac-的分佈係數δHAc＋δAc-＝1根據分析濃度和分佈係數，可算出在某一酸度的溶液中一元弱酸兩種存在型體的平衡濃度。某組分的分佈係數，決定於該酸堿物質的性質(Ka)和溶液中H+的濃度，而與總濃度無關例：計算pH＝5.00時，HAc（0.1000mol/L）中HAc和Ac-的分佈係數及平衡濃度。解：由圖可見δAc-隨pH的增大而增加，δHAc則隨pH增大而減小。當pH＝pKa（4.76）時δHAc＝δAc-＝0.5，HAc和Ac-各占一半。pH＜pKa:主要存在形式是HAc。pH＞pKa:主要存在形式是Ac-。多元酸各種存在形式隨pH分佈的情況可照一元酸類推。多元弱酸各型體的分佈情況以二元草酸為例根據相應的離解常數的運算式代入上式整理後得到*滴定分析法概述第一節滴定分析法的特點及主要的滴定分析方法和方式一、滴定分析法的特點滴定分析法（容量分析法）：將一種已知其準確濃度的試劑溶液—標準溶液通過滴定管滴加到被測物質的溶液中，直到所加試劑與被測物質按化學計量關係完全作用為止，然後根據所用試劑溶液的濃度和體積求得被測組分的含量。滴定分析基本術語:滴定：將滴定劑通過滴管滴入待測溶液中的過程。滴定劑：濃度準確已知的試樣溶液。指示劑：滴定分析中能發生顏色改變而指示終點的試劑化學計量點(sp)：滴定劑與待測溶液按化學計量關係反應完全的那一點（理論）。滴定終點(ep)：滴定分析中指示劑發生顏色改變的那一點（實際）。終點誤差（滴定誤差）(TE)：實際分析操作中指示劑變色點與化學計量點之間的差別。滴定分析法特點簡便、快速，適於常量分析準確度高應用廣泛滴定管滴定劑被滴定溶液滴定分析法通常適用於組分含量在1％以上的常量組分的分析，有時也可用於一些含量較低的組分的測定。與品質分析法相比，該法操作簡便、測定快速、適用範圍廣，分析結果的準確度高，一般情況下相對誤差在0.2％以下。二、主要的滴定分析方法1．酸堿滴定法：以質子傳遞反應為基礎的一種滴定分析方法滴定分析法按照所利用的化學反應類型不同，可分為下列四種：2．配位（絡合）滴定法：利用配位反應進行滴定的一種方法。氨羧配位劑：4．氧化還原滴定法：利用氧化還原反應進行滴定的方法。根據所用的標準溶液不同，氧化還原法還可分為碘量法、溴量法、溴酸鉀法、重鉻酸鉀法、亞硝酸鈉法和高錳酸鉀法等。4．沉澱滴定法：利用沉澱反應進行滴定的方法。如銀量法：滴定曲線和滴定突躍滴定過程濃度的變化可以用滴定曲線來描述。滴定曲線是以加入滴定劑的體積(滴定百分數)為橫坐標，溶液的某種參數為縱坐標的曲線。滴定曲線有如