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氟在建筑陶瓷釉料与微晶玻璃中的作用与

影响

作者：戴长禄杨勇杨明

来源：《佛山陶瓷》2011年第7期

戴长禄，杨勇，杨明（广东博德精工建材有限公司，佛山528139）

摘要：本文阐述了氟的基本物理化学性质，以及其主要存在形式如萤石、冰晶石和氟硅酸

钠等。并研究了氟在釉料及微晶玻璃中的主要作用。结果表明：氟对玻璃网络起断网作用，Si-

F、B-F、Al-F键强比Si-O、B-O、Al-O键的键强弱，这种双重作用会降低玻璃相的熔化温度和

粘度，增大热膨胀系数，降低玻璃的机械强度和表面张力，促进微晶玻璃的分相与析晶。

关键词：氟釉料微晶玻璃

1氟的基本物理和化学性质

氟（F）属于卤素中的第一个元素。它的核外电子层构型为2s22p5，仅需一个p轨道电

子就能到达惰性原子的稳定结构。

氟能与所有的金属发生反应，与溴、硫、硼、硅等非金属（除氧、氮之外）在低温下也

能剧烈反应，产生火焰与炽热。氢氟酸的腐蚀性极强，尤其容易与SiO2发生腐蚀反应，因此氢

氟酸需装在橡胶瓶中。另外，玻璃工业常利用其腐蚀性将玻璃刻蚀成艺术品。

氟化物与其它卤化物的化学性质不同，例如：氟化银易溶于水，但其它的卤化银都不溶

于水；碱土金属的氟化物（特别是CaF2）不溶于水，而碱土金属的其它卤化物则易溶于水。其

原因在于氟离子较小，造成碱土金属氟化物的晶格能高而不溶于水；而极化作用强的银离子不

能使氟变形，维持了离子化合物的状态，因而易溶于水。氟易与小的多价阳离子形成稳定的络

合物如(BF4)-1、(SiF6)2-、(AlF6)3-等，不能与大的阳离子形成稳定的络合物。另外，氟比氧

的电负性大，以致氟不存在含氧酸。

2氟的主要存在形式及其性能

在自然界中，氟在矿物中主要以萤石（CaF2）和冰晶石（Na3AlF6）形式存在，在化工原

料中，氟主要以氟硅酸钠（Na2SiF6）形式存在。

2.1萤石

萤石的化学名称是氟化钙，理论化学式为CaF2，其中F占48.7%，Ca占51.3%。在萤石

的晶体结构中，钙离子占据立方体晶胞中八个小立方体的中心，氟离子填充于钙离子立方最紧

密堆积的四面体空隙中。萤石属等轴晶系，这决定了萤石的晶体呈立方体、菱形十二面体、八

面体。萤石立方体的晶面常出现与棱平行的网格状条纹。

萤石的用途很多，主要用于钢铁以及有色金属的冶炼、化工、水泥、玻璃、搪瓷、陶瓷

等工业。在陶瓷坯体制备中，萤石主要用于卫生瓷坯体，一般用量较少（不超过3%），可降低

卫生瓷的烧成温度，起助熔作用。但萤石的引入会降低坯体的粘度，导致坯体易变形、烧成范

围窄、易产生气孔。目前，在陶瓷工业中，萤石主要用于瓷釉和微晶玻璃（包括乳白玻璃）的

制备。

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在瓷釉的制备中，用萤石替代白垩粉，有助熔作用。在锆乳浊釉中，萤石的引入有降低

釉的烧成温度、减小釉的粘度、增加釉面的平整度、促进釉的分相与析晶、增加乳浊釉的乳浊

功能与遮盖能力等优点。但釉的烧成温度偏高、烧成周期过短，会引起气孔和针孔的产生。

在微晶玻璃的制备中，萤石具有极强的助熔能力，能促进晶体分相、成核、析晶。特别

是在含高铝的微晶玻璃（如尖晶石、堇青石、富铝辉石等）中，萤石的作用尤为突出。在乳白

玻璃的制备中，萤石是乳浊剂。它的乳浊机理为：在硅酸盐玻璃中析出了氟化物晶体，氟化物

晶体的折射率（1.33~1.43）比硅酸盐玻璃的平均折射率（1.55左右）低，折射率差会产生散

射，因而达到乳浊效果；氟化物促进硅酸盐玻璃分相，形成粒度约为