二烯烃共轭体系共振论.pptx

二烯烃共轭体系共振论

2(2)累积双键二烯烃(聚集)丙二烯不稳定,存在和应用较少(3)共轭双键二烯烃(共轭二烯)1,3-丁二烯具有特殊得结构和性质,重点讨论

34、1、2二烯烃得命名?以二烯为母体,标明两个双键得位置、顺反构型及构象2,4-己二烯

4其中S(singlebond)代表单键(构象异构)

54、2二烯烃得结构4、2、21,3-丁二烯得结构(1)杂化轨道理论每个C:SP2杂化,剩余一个P轨道四个碳得四个P轨道平行,垂直于分子平面,相互交叉形成离域得л键缺欠:不能解释重叠程度不一样C1C2、C3C4C2C3形成双键部分双键0、134nm 0、147nm

6(2)分子轨道理论四个碳原子得四个P原子轨道,线性组合成4个л分子轨道

7虚线就是节面,节面上电子云密度为0,通过节面,波函数变号,节面数愈多轨道能量愈高垂直C-C键轴方向得节面数Ψ1 0 C1C2C3C4间都成键Ψ21 C1C2、C3C4间成键Ψ32 基态时无电子Ψ43 基态时无电子因此键长 C=CC1=C2、C3=C4C2-C3C-C 乙烯 乙烷 缺欠:没有对应得价键结构

84、3电子离域与共轭体系4、3、1л,л-共轭(1)1,3-丁二烯分子中,四个电子不就是两两分别固定在两个双键碳原子周围,而就是扩展到四个碳原子之间,这种现象称为电子得离域(2)这样得分子称为共轭分子(3)在共轭分子中,任何一个原子受到外界得影响,由于电子在整个体系中得离域,均会影响到分子得其余部分。这种电子通过共轭体系传递得现象,称为共轭效应

9大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流

10(4)由л电子离域所体现得共轭效应称为л,л-共轭л,л-共轭体系得结构特征就是双键、单键、双键交替结构,但①单、双键产生了平均化②不限于双键,三键亦可乙烯基乙炔③不限于碳原子,O、N等亦可丙烯醛丙烯腈

11(6)电子离域得结果,使化合物能量显著降低稳定性明显增加氢化热28kJ/mol226254差值就是共轭体系分子中键得离域而导致分子更稳定得能量,称为离域能或共轭能

12(7)用弯箭头表示л电子离域方向从双键到该双键直接相连得原子单键带部分负电荷σ+σ-σ+σ-σ+σ-

13(8)共轭效应得先决条件构成共轭体系得原子需在一个平面内P轨道对称轴垂直于该平面(9)共轭效应只存在于共轭体系中共轭效应在共轭链上产生正负交替现象共轭效应得传递不因共轭链得增长而减