紫外可见吸收光谱.pptxVIP

紫外可见光：波长范围：200-800nm.紫外光区:200-400nm可见光区:400-800nm01紫外-可见光谱：利用被测物质的分子对紫外-可见光选择性吸收的特性而建立起来的方法。紫外可见光波长短，能量高，与分子相互作用引起分子中三种能级跃迁。表现为带光谱02一.紫外可见概述紫外可见吸收光谱

2.1紫外可见光谱曲线采用连续光源照射，记录吸收后光谱曲线。表示方法：A-?

特性参数：?max→最大吸收波长：吸收强度最大处对应的波长。?max→在最大吸收波长的摩尔吸光系数。

二、紫外可见光谱产生机理1．有机物紫外可见吸收光谱

ultravioletspectrometryoforganiccompounds（1）有机化合物分子中电子类型：σ电子、π电子、n电子。COHnpsH

分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。分子轨道有σ、σ*、π、π*、n5种，能量高低σ＜π＜n＜π*＜σ*轨道类型：当紫外可见光照射分子时电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。跃迁方式：

理论上有六种σ→σ*；σ→π*；π→σ*；π→π*n→σ*；n→π*实际观察主要有四种跃迁，所需能量ΔΕ大小顺序为：σ→σ*?n→σ*?π→π*?n→π*

例：甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁；只能被真空紫外分光光度计检测到；一般作为溶剂使用；饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区；吸收波长λ200nm；特点：1）、σ→σ＊跃迁

含有杂原子(N、O、S、P、X）的饱和有机化合物，会发生n→σ*跃迁,吸收的波长在200nm附近，大多数化合物仍在小于200nm区域内随杂原子的电负性不同而不同，一般电负性越大，电子被束缚得越紧，跃迁所需的能量越大，吸收的波长越短。CH3Cl：?max=173nm，CH3Br：?max=204nm，CH3I的为?max=258nm。n—σ*跃迁所引起的吸收，摩尔吸光系数一般不大?=100～3002）、n→σ＊跃迁

跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小。若无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右；若有共轭体系，波长向长波方向移动，波长在200~700nm吸收强度大，?在104~105范围内，强吸收含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁C=O,C=C,C≡C特点：π→π*跃迁是π电子从成键π轨道向反键π*轨道的跃迁，含有π电子基团的不饱和有机化合物，都会发生π—π*跃迁

乙烯π→π*跃迁的λmax为162nm，εmax为:1×104L·mol-1·cm－1。λmaxεmax1-己烯1771041.5-己二烯1782×104（1）单烯烃π→π*跃迁

例：λmax?max1.3-己二烯2172.1×104己三烯2584.3×104共轭烯烃中的?→?*01n→?*180-190nm→?*150-160nmn→?*275-295nm羰基化合物共轭烯烃中的?→?*02

4)、n→π*跃迁特点：n电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量较小，吸收峰在200~400nm左右吸收强度小，?＜102，弱吸收含杂原子的双键不饱和有机化合物易发生C=SO=N--N=N-例：丙酮λmax=280nmn→π*跃迁比π→π*跃迁所需能量小,吸收波长长

010203040506常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下：π→π*n→π*吸收峰波长与原子种类基本无关有关吸收强度强吸收104~105弱吸收＜102极性溶剂向长波方向移动向短波方向移动

01发色团：分子中含有的不饱和键基团（或有π键）。02含有不饱和键，能吸收紫外可见