结构化学第一章量子理论基础.pptxVIP

HΨ=EΨ第一章量子理论基础Chapter1.IntroductiontoQuantumMechanics

PlanckPlank量子论黑体由带电的谐振子组成，谐振子吸收或发射辐射的能量是不连续的，辐射能量的最小单位为?0=hv。?0被称为能量子。

E=n?0=nhvn=0,1,2…谐振子的辐射能量E只能是?0的整数倍，即v是谐振子的频率，h=6.626×10-34J.s,h-Planck常数，n-量子数。Plank量子论Planck把某种物理量以某一最小单位作跳跃式增减的现象称为“量子化”。

光是一束光子流，每一种频率的光的能量都有一个最小单位，称为光的量子或光子，光子的能量与光子的频率成正比即ε=hvh-Planck常数，v-光子的频率光子不但有能量(ε)，还有质量(m)，但光子的静止质量为零。按相对论的质能联系定理ε=mc2，光子的质量m=εc-2=hvc-2，所以不同频率的光子有不同的质量Einstein光子学说Einstein

光子具有一定的动量p=mc=hv/c=h/λ光子的强度取决于单位体积内光子的数目，即光子的密度Einstein光子学说Einstein

1913年,Bohr提出一个新模型:原子中的电子在确定的分立轨道上运行时并不辐射能量;只有在分立轨道之间跃迁时才有不连续的能量辐射;分立轨道由“轨道角动量量子化”条件确定Bohr原子结构论

m、v、r分别是电子的质量、线速度和轨道半径，n是一系列正整数。由此解释了氢原子的不连续线状光谱。1922年,Bohr获诺贝尔物理学奖。Bohr原子结构论

Bohr的轨道角动量量子化频率假设

DeBrogile假设实物微粒也具有波性。实物微粒所具有的波就称为物质波或德布罗依波。DeBrogile实物微粒是指静止质量不为零的微观粒子（m0≠0）。如电子、质子、中子、原子、分子等。

DeBrogile关系式DeBrogile波的传播速度为相速度u,不等于粒子运动速度v；它可以在真空中传播，因而不是机械波；它产生于所有带电或不带电物体的运动，因而也不是电磁波。

求以1.0×106m·s-1的速度运动的电子的DeBroglie波波长。大小相当于分子大小的数量级，说明原子和分子中电子运动的波效应是重要的。但与宏观体系的线度相比，波效应是微小的。λ==（6.6×10-34J·s）/(9.1×10-31kg×1.0×106m·s-1)=7×10-10m=7?例

当V=102～104V时，从理论上已估算出电子德布罗依波长为1.2～0.12?，与x光相近（0.1～100?），用普通的光学光栅（周期??）是无法检验出其波动性的。DeBrogile波的实验证实戴维逊实验——单晶镍（）汤姆逊实验——金-钒多晶（）

对Dovissn和Germer单晶电子衍射实验，由布拉格（Bragg）方程和可分别计算出衍射电子的波长λ。两种方法的计算结果非常吻合。电子在单晶金上的衍射戴维逊单晶电子衍射实验

Thomson多晶电子衍射实验电子在金-钒多晶上的衍射由花纹的半径及底片到衍射源之间的距离等数值，也可以求出?。都证明实验结果与理论推断一致。

1926年，玻恩（Born）提出实物微粒波的统计解释。他认为：在空间任何一点上波的强度（即振幅绝对值的平方???2）和粒子出现的几率密度成正比。按照这种解释描述的实物粒子波称为几率波。BornDeBrogile波的统计解释

电子的波性是和粒子的统计行为联系在一起的。对大量粒子而言，衍射强度（即波的强度）大的地方，粒子出现的数目就多，衍射强度小的地方，粒子出现的数目就小。对一个粒子而言，通过晶体到达底片的位置不能准确预测。若将相同速度的粒子，在相同的条件下重复做多次相同的实验，一定会在衍射强度大的地方，粒子出现的机会多，在衍射强度小的地方，粒子出现的机会少。

在点（x,y,z）附近的微体积元内，电子密度为：波的强度????2电子密度与实物波的强度成正比，即：?????2几率密度与实物波的强度成正比12345微体积内发现电子的几率为：以多晶粉末电子衍射花纹图案为例说明：

微观粒子运动速度快，自身尺度小，其波性不能忽略；宏观粒子运动速度慢，自身尺度大，其波性可以忽略：以1.0?106m/s的速度运动的电子，其DeBroglie波长为7.3?10-10m（0.73nm），与分子大小相当；质量为1g的宏观粒子以1?10-2m/s的速度运动，De