通过能量水平控制实现环境稳定的 n 型碳纳米管有机小分子热电材料.docxVIP

通过能量水平控制实现环境稳定的 n 型碳纳米管有机小分子热电材料.docx

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研究背景

自大约两个世纪前发现塞贝克效应以来,热电材料一直是可持续能源研究的重点。

在p型有机和杂化材料中观察到了显着的ZT值,由于环境条件下的器件退化,n型有机和混合热电材料无法实现热电效率。传统n型有机热电材料的塞贝克系数和电导率随着时间的推移对空气敏感。

研究意义创新点

基于碳纳米管的n型有机热电材料因其轻质、机械强度和优异的电性能而引起人们的关注。脂肪胺,如三乙胺、1,4,7,10-四氮杂环十二烷、二亚乙基三胺(DETA)和氨基酸,通常用作还原剂来生产n型碳纳米管25?27。然而,它们的带隙相对较宽(5.0eV)28会导致n型碳纳米管复合材料的LUMO(或导带)提升,这可能会降低其空气稳定性。

有机小分子(OSM)由于其足够的带隙、可调的碱度、通用的合成路线和可控的能级而成为n型碳纳米管热电材料中杂化成分的潜在候选者。29?32Chen等人等人。利用基于萘嵌苯二酰亚胺主链的OSM,通过与单壁碳纳米管(SWNT)杂化来开发n型有机热电复合材料。

分析测试与表征

图1a表明pip的低能级有效降低了n型SWNT

杂化物的能级,从而提高了空气稳定性。

图1c观察到了SWNT的主要特征带(RBM、

D、G和2D),这表明SWNT混合材料的成

功形成。

图1d显示与原始SWNT(1590cm?1相比

显着下降,而SWNT/py(1590cm?1和SW

NT/pz(1590cm?1的值保持不变。这表明

SWNT/pip和SWNT/dm中的电子转移大于SW

NT/py和SWNT/pz中的电子转移。

根据结果,我们选择0.5小时的分散时间作为器件制造的最佳条件,因为所有n型SWNT/OSM在此条件下都表现出最大的功率因数

在所有OSM含量的四种n型SWNT/OSM中,SWNT/pip具有最高的n型塞贝克系数,这可能是由于pip的高电荷转移能力,如显着的拉曼G波段下移所示(图1d)。此外,SWNT/pip表现出更高的结合力。

即使在113天(2712小时)后,SWNT/pip的S/S0在空气暴露5280小时后也仅略微下降至0.60,这表明n型器件的稳定性显着改善。

SWNT/pip系统在费米能级和导带(ECB–EF)之间表现出更窄的0.12eV能隙,从而表明与具有能隙SWNT/dm相比,n型掺杂更有效。

优势与展望

1.SWNT/pip混合材料表现出出色的环境耐久性,由于LUMO水平降低,220天(超过7个月)后仍保留了超过87%的n型热电性能。

2.性能明显优于传统的n型有机热电材料,代表了该领域的创新进展。

3.我们的研究强调了SWNT/OSM能级引导设计作为关键解决方案的功效,可增强n型碳纳米管热电材料的稳定性和性能,而无需额外掺杂。

基于这些发现,我们预计具有深LUMO能级的SWNT/OSM混合材料将成为下一代n型有机和混合热电材料。此类材料可能是持久、灵活且耐用的p?n热电设备的理想组件。

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