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WO基复合光催化剂制备及其浓缩海水提铀性能

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摘要

核能因其具有高能量密度和低排放的特点，在众多清洁能源的开发和应用中脱颖

而出。核能的快速发展将导致我国陆地铀储量的大量消耗，这严重威胁到我国核电事

业的安全与发展。光催化海水提铀技术因其区别于吸附法的提铀机理，在提取容量和

选择性上展现出巨大的优势。本文以过渡金属氧化物三氧化钨(WO)为基体材料，海水

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淡化浓缩海水为提铀原料。通过WO3与过渡金属氧化物、硫化物和非金属半导体等材

料相结合，构建若干异质结材料。对制备的WO3基光催化剂进行结构表征、光催化提

铀实验和相关过程密度泛函计算，探索材料结构、电子结构、光电性质与光催化还原

铀性能间的关系，以及光催化过程反应机理。此外，针对浓缩海水实际工况，设计相

关实验，验证制备的光催化剂在浓缩海水中提铀的应用前景。具体研究内容如下：

采用水热法将n型半导体WO与无机金属氧化物p型半导体铁改性蒙脱土(Fe-MMT)

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构建p-n型异质结光催化剂铁改性蒙脱土/三氧化钨(Fe-MMT/WO)，用于光催化还原铀。

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Fe-MMT/WO3功能材料，具有更加分散的片状结构。模拟阳光下180min内对pH=5.0

的铀溶液去除率超过98.32%。在高盐度铀溶液中，Fe-MMT/WO对UO2+表现出良好的

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提取选择性，其K值为6.51L•g-1。Fe-MMT/WO在铀加标的聚环氧琥珀酸(PESA)、聚

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马来酸(HPMA)、2-膦丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTC)和聚天冬氨酸钠(PASP)阻垢剂溶液中，

铀的去除率分别为93.25%、93.73%、90.03%和86.23%。Fe变价金属的特性，可将光电

子的还原性能转化为Fe(II)的化学还原性能，Fe(II)的还原性能可与光电子同时参与铀的

还原反应。

采用共沉淀法将WO3纳米片与过渡金属硫化物硫化锌(ZnS)结合，制备Z型异质结

光催化剂硫化锌/三氧化钨(ZnS/WO)功能材料，用于光催化还原铀。ZnS/WO的光催

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化铀还原过程符合准一级动力学(k0.0327min-1)，在模拟阳光下120min内对pH=6.0

的铀溶液去除率为98.61%，在日光照射下对铀的去除率可达90%以上。在高盐度铀溶

液中，ZnS/WO3对UO2+表现出良好的提取选择性，其Kd值为8.23L•g-1。ZnS/WO3在

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铀加标的HPMA、PESA、PBTC和PASP阻垢剂溶液中，铀的去除率分别为96.19%、

95.21%、97.16%和97.46%。引入ZnS后，S原子的p轨道占据功能材料的价带，将

ZnS/WO3功能材料转变成直接带隙半导体，提升功能材料光催化性能。

采用两步法在FTO表面合成了具有Z型电子转移的氧化亚铜/三氧化钨(CuO/WO)

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功能材料，用于光催化还原铀。CuO/WO的光催化铀还原过程符合准一级动力学(k

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哈尔滨工程大