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电响应型胶体光子晶体器件的制备及显色技术研究

摘要

电响应型变色材料是指在外部电源激励作用下，反射率、透过率、吸收率等光学性

质发生改变的材料，在智能建筑、显示器件和自适应伪装等领域有重大应用价值。常用

的电响应型变色材料有传统电致变色材料、电响应型液晶材料和电响应型光子晶体材料

等，其中，电响应光子晶体（ERPCs）具有制备工艺简单、色彩艳丽、能耗低等优点而

受到了广泛关注，然而仍存在一些显色问题限制了其实际应用。例如，基于液态胶体晶

的ERPCs显色性能的影响因素仍缺乏细化研究，响应时间较长、易受非相干散射光影

响而显色暗淡、角度依赖性较大、色阶少等。聚焦ERPCs显色性能问题，本论文从液态

光子晶体的设计角度出发，研究基于光子晶体的电调控变色器件的制备方法、显色机理

及影响因素，并基于二氧化硅（SiO）、硫化镉（CdS）等单分散微球制备一系列液态光

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子晶体（LPCs），探索其在显示器件、迷彩伪装等方面的新应用。研究成果如下：

（1）基于有限元仿真软件COMSOL对单分散带电微球组装成的LPCs阵列结构进

行理论分析。对LPCs进行建模仿真，通过调控微球层数、微球半径、单位晶胞上处于

同一边长上的两球边缘间距、微球与溶剂折射率，研究了不同结构参数对电响应光子晶

体显色性能影响规律，实现了基于SiO2的LPCs在可见光范围内呈现不同颜色的结构参

数设计。

（2）以适于大规模制备且廉价的单分散SiO微球为结构基元，以碳酸丙烯酯（PCb）

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为分散介质，通过蒸发浓缩诱导自组装制备了LPCs“电子墨水”。采用黑色吸光性材

料酸化碳纳米管（ACNTs），有效地减少非相干散射光，显著提高了LPCs的色度，相应

的反射率为37.1%。此外，表面电荷增强剂十二烷基苯磺酸钠（SDBS）提供的阴离子基

团被引入到SiO胶体粒子的滑动层，有效地提高了胶体颗粒的表面电荷，进一步改善了

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LPCs的响应速率，增强了电响应光子晶体的稳定性和可逆性。与未添加SDBS的ERPCs

相比，基于SiO/SDBS/ACNTs的ERPCs表现出更短的响应时间。在2.5V的工作电位

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下，当使用0.125g·L-1的SDBS时，增强型LPCs从初始状态向蓝移35nm仅需5s。

（3）采用具有一定程度多分散性和高折射率的CdS微球作为结构单元，蒸发浓缩

分散于PCb而成功制备了短程有序而长程无序结构的LPCs，进一步组装成具有低角度

依存性高色度的ERPCs。通过聚乙烯吡咯烷酮（PVP）长链修饰CdS微球表面，基于

PVP链段间的缠结作用解决传统ERPC断电后结构色褪色的限制，可在3h内保持土黄

哈尔滨工程大学博士学位论文

色状态。根据结构色和原始色的减色叠加原理，ERPCs在-3.5V和+3.5V电场切换下能

实现仿荒漠土黄色和仿林地浅绿色之间的可逆颜色变化，角度依赖性低，稳定性好。

（4）以单分散SiO微球为结构单元，选用聚乙二醇甲基醚丙烯酸酯（PEGMA）作

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为凝胶前驱体，采用蒸发浓缩法制备LPCs。进一步采用紫外光引发固化获得结构色明

显的光子晶体薄膜，该薄膜可作为离子传输层构建复合变色器件。研究结果表明

SiO/PEGMA基光子晶体薄膜呈现结晶区和非晶区的共存现象，为明显结构色与高透射

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共存的光学特性提供了可能性。通过电压调控电致变色聚合物发生由着色态紫红色到漂

白态无色的转变，可有效平衡器件的光吸收度和透射率。典型器件在-1.5V和2.5V电

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压下呈现出紫红色到绿色的转变，在720nm波长着色效率为223cm·C。

本论文采用仿真分析与实验相结合的方法，有助于深入理解LPCs的显色机制和光

学性能，为高质量光子晶体显示材料的