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例2－1根据高聚物的分子结构和分子间作用能，定性地讨论表2-3中所列各高聚物的性能。
表2-3线形高聚物的内聚能密度
高聚物
内聚能密度
高聚物
内聚能密度
兆焦/米3
卡/厘米3
兆焦/米3
卡/厘米3
聚乙烯
259
62
聚甲基丙烯酸甲酯
347
83
聚异丁烯
272
65
聚醋酸乙烯酯
368
88
天然橡胶
280
67
聚氯乙烯
381
91
聚丁二烯
276
66
聚对苯二甲酸乙二酯
477
114
丁苯橡胶
276
66
尼龙66
774
185
聚苯乙烯
305
73
聚丙烯腈
992
237
解：〔1〕聚乙烯、聚异丁烯、天然橡胶、聚丁二烯和丁苯橡胶都有较好的柔顺性，它们适合于用作弹性体。其中聚乙烯由于结构高度对称性，太易于结晶，从而实际上只能用作塑料，但从纯C－C单键的结构来说本来应当有很好的柔顺性，理应是个橡胶。
〔2〕聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯和聚氯乙烯的柔顺性适中，适合用作塑料。
〔3〕聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙66和聚丙烯腈的分子间作用力大，柔顺性较差，刚性和强度较大，宜作纤维。
例2－12将以下三组聚合物的结晶难易程度排列成序：
(1)PE，PP，PVC，PS，PAN；
(2)聚对苯二甲酸乙二酯，聚间苯二甲酸乙二酯，聚己二酸乙二酯；
(3)PA66，PA1010．
解：结晶难易程度为：
〔1〕PEPANPPPVCPS
〔2〕聚己二酸乙二酯PET聚间苯二甲酸乙二酯
由于聚己二酸乙二酯柔性好，而聚间苯二甲酸乙二酯对称性不好。
〔3〕尼龙66尼龙1010
由于尼龙66分子中的氢键密度大于尼龙1010。
例2－13有两种乙烯和丙烯的共聚物，其组成相同〔均为65％乙烯和35％丙烯〕，但其中一种室温时是橡胶状的，一直到稳定降至约－70℃
解：前者是无规共聚物，丙烯上的甲基在分子链上是无规排列的，这样在晶格中难以堆砌整齐，所以得到一个无定形的橡胶状的透明聚合物。
后者是乙烯和有规立构聚丙烯的嵌段共聚物，乙烯的长嵌段堆砌入聚乙烯晶格，而丙烯嵌段堆砌入聚丙烯晶格。由于能结晶从而是硬而韧的塑料，且不透明。
错误分析：“前者是交替共聚物”。交替共聚物的结构规那么性也很好，也易结晶。
例2－15为什么聚对苯二甲酸乙二酯从熔体淬火时得到透明体？为什么IPMMA是不透明的？
解：聚对苯二甲酸乙二酯的结晶速度很慢，快速冷却时来不及结晶，所以透明。等规PMMA结晶能力大，结晶快，所以它的试样是不透明的。
例2－16试分析聚三氟氯乙烯是否结晶性聚合物?要制成透明薄板制品，问成型过程中要注意什么条件的控制?
解：是结晶性聚合物，由于氯原子与氟原子大小差不多，分子结构的对称性好，所以易结晶。
成型过程中要使制品快速冷却，以降低结晶度并使晶粒更细小，才能得到透明薄板。
例2－17聚合物在结晶过程中会发生体积收缩现象，为什么?图2-4是含硫量不同的橡皮在结晶过程中体积改变与时间的关系，从这些曲线关系能得出什么结论?试讨论之。
图2－4含硫量不同的橡皮在结晶过程中体积改变与时间的关系
解：结晶中分子链的规那么堆砌使密度增加，从而结晶过程中发生体积收缩。
橡胶含硫量增加，减少了结晶能力，结晶程度和结晶速度都下降，表现在曲线最大的体积收缩率％和曲线斜率都减少。
例2－18透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明，这是为什么?
解：称溶剂诱导结晶，有机溶剂渗入聚合物分子链之间降低了高分子链间相互作用力，使链段更易运动，从而Tg降低至室温以下而结晶。
例2-20.〔1〕将熔融态的聚乙烯〔PE〕、聚对苯二甲酸乙二醇酯〔PET〕和聚苯乙烯〔PS〕淬冷到室温，PE是半透明的，而PET和PS是透明的。为什么？
〔2〕将上述的PET透明试样，在接近玻璃化温度下进行拉伸，发现试样外观由透明变为混浊，试从热力学观点来解释这一现象。
解：〔1〕当光线通过物体时，假设全部通过，那么此物体是透明的。假设光线全部被吸收，那么此物体为黑色。对于高聚物的晶态结构总是晶区与非晶区共存，而晶区与非晶区的密度不同，物质的折光率又与密度有关，因此，高聚物的晶区与非晶区折光率不同。光线通过结晶高聚物时，在晶区界面上必然发生折射、反射和散射，不能直接通过，故两相并存的结晶高聚物通常呈乳白色，不透明或半透明，如聚乙烯、尼龙等。当结晶度减小时，透明度增加。对于完全非晶的高聚物，光线能通过，通常是透明的，如有机玻璃、聚苯乙烯等。另外结晶性高聚物要满足充要条件〔化学结构的规整性和几何结构的规整性，温度和时间〕才能结晶，否那么是不可能的。PE由于结晶能力特别强，用液氮〔-193℃
〔2〕PET在接近进行拉伸，由于拉伸使得大分子链或链段在外力的方向上取向而呈现一定的有序性，使之容易结晶。由于结晶，使之由透明变为混浊。拉伸有利于结晶，在
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