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模拟乏燃料碱性溶解液中铀的电化学分离回收研究

摘要

乏燃料后处理是核燃料循环中的关键环节，当前主要应用的是PUREX流程，但存

在设备腐蚀、易燃易爆和放射性气体排放等缺陷。为克服这些问题，研究者正探索以碳

酸盐或氢氧化物为溶解液的替代工艺，即乏燃料碱性后处理流程。在水体系中，电沉积

技术因其简单、无二次废物等优点，被考虑用于铀的分离回收。

UCsMoReTcTe

本文探索了电沉积技术应用于碱性体系中、、、（代替）和混合溶

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液中铀分离回收的可行性。首先，在NaCO体系中UO(CO)还原为UO(CO)，再

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通过歧化反应转化为UO(CO)、U(OH)和UO；在NaCO-HO体系UO(O)(CO)

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UO(CO)5-O2-UO(CO)5-

还原为，并释放。能通过歧化反应和电化学还原反应转化为

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U(OH)。在两个体系中，铀的去除效率均随着碳酸钠浓度的增大而先增加后减少，最后

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逐步稳定，且不同碳酸钠浓度下NaCO-HO体系中铀的电沉积效率均不如NaCO体

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CsMoReTe

系。其次，进行了、、和五个元素在单一存在情况下的电化学行为研究。

+-

在两个体系中，MoO的溶解度很低，而Cs和ReO均不会发生电化学还原反应。碲在

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不同电解电压下会发生不同的电化学反应。首先在NaCO体系中，随着电压增大，Te(Ⅳ)

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先还原为不溶的Te(0)并沉积在电极表面，然后Te(0)会还原为可溶的Te(-Ⅰ)，而Te(-Ⅰ))

会与Te(Ⅳ)发生归中反应，在溶液中生成不溶的Te(0)和Te(Ⅱ)。而在NaCO-HO体系

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中Te(Ⅳ)会被氧化为Te(Ⅵ)，因此在上述的反应之前，还会先发生Te(Ⅵ)还原为Te(Ⅳ)

的反应。因此通过施加较负的电压溶解碲镀层可以实现铀和碲的初步分离。

同时研究了不同碳酸钠浓度、电沉积电压、电沉积时间和离子强度等影响因素对混

合溶液中铀的电化学分离回收的影响。实验结果表明，在NaCO-HO体系中，在不同

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碳酸钠浓度和不同电沉积电压下，铀的电沉积效率非常低，这主要归因于Te(Ⅵ)的还原

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