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聚离子液体水凝胶的制备及其传感性能研究

摘要

导电水凝胶具有良好的电导率和稳定精确的信号传输性能，被认为是软电子领域最

具潜力的候选材料之一，近年来已在人体健康监测、人机交互、仿生电子皮肤、柔性可

穿戴设备等方面显示出巨大的应用潜能。然而，作为柔性可穿戴设备的载体材料，该类

水凝胶还存在机械性能与导电性能不匹配、透明度不高、宽温度范围稳定性不足、缺乏

抑菌性能及较差的生物相容性等诸多问题，极大限制了其在可穿戴传感器领域的进一步

应用。基于上述现状，本论文利用离子液体结构的可设计性，将不同交联网络结构引入

聚离子液体水凝胶中，对该系列水凝胶的合成、结构及其机械性能、传感性能、宽温度

范围的稳定性、抑菌性和生物相容性等展开系统研究，并进一步对凝胶网络结构中单体

链段之间的协同作用机理进行深入探索。主要研究内容如下：

以6-甲基脲嘧啶乙烯基咪唑氯盐（MUI）为超分子交联剂，以丙烯酰胺（Am）、甲

基丙烯酸月桂酯（LMA）和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）为共聚单体，通过胶

束聚合法制备了一种超分子交联聚离子液体水凝胶。基于网络中存在的大量氢键、静电

作用、疏水作用及其优化组合，获得具有优异机械性能（类皮肤的模量、快速的自恢复

性、优异的机械耐久性、高度拉伸性等）的聚离子液体水凝胶。此外，具有导电及抑菌

性能的MUI的引入使得所制备水凝胶具有优秀的电导率和不同程度的抑菌性能。通过

调控氯化锂（LiCl）的含量，显著提升了水凝胶在可测量应变范围内的灵敏度（从7.27

提升至10.74）。基于该水凝胶组装制备而成的应变传感器可以实现人体在不同应变范围

内运动的实时监测，包括较大应变的肢体活动以及较小应变的声带振动。

为了提高超分子交联聚离子液体水凝胶的机械性能并拓展其应用范围，在上述体系

中引入基于纤维素纳米纤维（CNFs）和Ca2+形成的交联CNFs网络，制备了具有强韧

性、耐压缩、高灵敏以及生物亲和性良好的三重物理交联纳米复合聚离子液体水凝胶。

通过组分含量的调控与优化，使得水凝胶的机械性能获得明显增强，其中拉伸强度和压

缩强度分别高达754和1905kPa。此外，Ca2+的引入使得水凝胶的应变/压力/温度传感

性能均得到显著提升。基于上述优异的综合性能，进一步将该水凝胶组装成多功能传感

器，成功实现了对人体关节运动、声带振动、触觉感知和体温变化的快速捕捉。

为进一步改善聚离子液体水凝胶的透明度、耐低温性能并延长其使用寿命，将两性

离子液体丙磺酸基乙烯基咪唑（ZILs）引入水凝胶体系中，通过一步法简单高效的制备

了同时具有优异的韧性、耐撕裂、耐刺穿、高透明的聚两性离子液体水凝胶。该水凝胶

哈尔滨工程大学博士学位论文

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的机械性能获得进一步提升，并表现出缺口不敏感性（3.43kJ/m）、良好的耐刺穿韧性

（4.76MJ/m3）和优异的透明度（~87%）。ZILs的引入可明显改善水凝胶的导电性，使

得该类凝胶传感器对应变具有快速响应性。并且，通过LiCl的引入进一步增强了水凝胶

的耐低温性能和传感性能。该水凝胶在-20℃存储24小时不冻结，常温下该水凝胶在可

测量应变范围内的灵敏度从10.48提升至15.31，在-20℃的灵敏度也可达到11.86。同

时水凝胶的保水性也获得有效提升，可通过吸收空气中水蒸气实现水凝胶结构与机械性

能的再生。

为了提升聚两性离子液体水凝胶的自恢复性能和宽温度范围的稳定性，在丙三醇/

水的二元溶剂体系中，以丙烯酸（AA）、ZILs和CNFs为主要成分构筑了杂化交联网络，

并通过自由基聚合制备了一种新颖的抗冻、防干型聚两性离子液体有机水凝胶。该有机

水凝胶静置60min后机械性能的恢复效率可高达~88%。同时，该有机水凝胶在宽温度

范围内具有优异的稳定性和快速的应变传感性能，其灵敏度为：4.33（-20℃）、4.47（25℃）

和4.86（50℃）。设计了聚离子液体水凝胶放大制备工艺，并对聚离子液体水凝胶传感

器与市售传感器的特性进行了对比分析。结果表明，本文所制备的聚两性离子液体有机

水凝胶具有优秀的机械性能、自恢复性能、导电性