大化期末复习化学2章结.pptx

大学化学1-2章总结;热力学第一定律(能量守恒定律)

ΔU=q+W

q和W记忆：凡有增加系统内能倾向的均取+

定容下：ΔU=qV

定压下：ΔH=qP?

qp=qv+ΔνgRT

Δνg=0，qp=qv

Δνg≠0，qP≈qV;重要函数：

焓：

标准摩尔生成焓：在标准条件(含义)下，由指定单质(含义，唯一例外是P)生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓。ΔfHθ(298.15K)

任何指定单质的标准摩尔生成焓为=0

反应的标准焓变：;ΔfHθ(298.15K)与ΔHθ(298.15K)的关系：

1)1/2H2(g)?+?1/2Br2(l)=?HBr(g)

ΔHθ(298.15K)=ΔfHθ(HBr,g,298.15K)

2);熵

定义：系统内物质微观粒子的混乱度的量度。

性质：在温度为0K时，任何纯净的完整晶态物质的熵等于零，即S(0K)=0。

规定熵(绝对熵)--标准条件下，单位物质的量的规定熵--标准摩尔熵

单质和化合物的标准摩尔熵0

Sθ(H+,aq,298.15K)=0

水合离子的Sθ有正、有负。

影响熵值的因素：主要因素----物质的聚集状态，温度，分子内部微粒数。

化学反应的标准熵变

;ΔSθ(T)≈ΔSθ(298.15K)

1)为何成立

2)成立条件：在T~298.15K间状态不发生改变;吉布斯函数：用ΔG判断：

ΔG?0?自发过程

??????????????ΔG?=0???平衡状态

??????????????ΔG?0??非自发过程

ΔG(T)=?ΔGθ(T)+RTlnQ?

;反应的标准摩尔吉布斯函数变：ΔrGmθ

T=298.15K：

①

;标准平衡常数：

(1)Kθ中的“θ”的含义

(2);

化学平衡的移动：

影响因素：TPc

ΔG(T)=?RTlnQ/Kθ(T)

Q=Kθ平衡

???????QKθ正向自发

????????QKθ逆向自发;动力学：

元反应:?v?=k{c(A)}a·{c(B)}b?质量作用定律

非元反应：v?=k{c(A)}x·{c(B)}y?

是否是元反应是通过实验确定的

阿仑尼乌斯公式：;?Ea(正)-Ea(逆)≈ΔH??????

加快化学反应速率的方法

???????①增加浓度

???????②升高温度

???????③降低活化能;计算MgCl2的溶解熵

MgCl2(s)=Mg2+(aq)+2Cl-(aq)

Sθ(B,298.15K)/J·K-1·mol-1????89.62??????-138.1?56.5

ΔSθ(298.15K)/J·K-1·mol-1=-114.720

在没有计算前，估计可能是熵增，因为粒子数增多了。

但实际计算并不是这样，是熵减，为什么？

因为溶解包括离解和水合两过程，离解过程确是熵增，但离解后的离子要形成水合离子，水合过程是熵减，总效果是后一过程大于前一过程，故是熵减。

但对大多数盐而言，其溶解熵是0.;求：CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O在298.15K和500K的Kθ

分析：?lnKθ(T)=-ΔGθ(T)/RT?，

在298.15K时，H2O为液态;在pθ下，液态汞的沸点？

Hg(l)?Hg(g)

分析：因为p=pθ，所以ΔG=ΔGθ

因为相平衡，所以ΔG=0

ΔG=ΔGθ=0=ΔHθ(298.15K)－TΔSθ(298.15K)

T=（347+273）K

有人说，NO(g)的ΔGfθ(298.15K)=