氧化还原反应.pptVIP

正极Fe3++e-→Fe2+φθ(Fe3+/Fe2+)=0.771V第30页，共63页，星期日，2025年，2月5日E=φ(Fe3+/Fe2+)－φ(Sn4+/Sn2+)=0.771－0.193=0.578V电池符号(-)Pt?Sn2+(0.010mol·L-1)，Sn4+(0.20mol·L-1)‖Fe3+(0.10mol·L-1)，Fe2+(0.10mol·L-1)?Pt(+)第31页，共63页，星期日，2025年，2月5日5.4.2判断氧化还原反应进行的方向?rG=－zFE?rG＜0反应正向进行则：E＞0E=φ(+)－φ(－)=φ(氧)－φ(还)即：φ(+)?φ(－)，反应可自发进行。氧化还原反应的方向就是由电极电势大的氧化态物质与电极电势小的还原态物质反应。第32页，共63页，星期日，2025年，2月5日如反应是在标准状态下则：E??0在标准状态下，反应正向进行E??0在标准状态下，反应逆向进行E?是否大于零只能判断在标准状态下氧化还原反应进行的方向，但由能斯特方程可知，浓度项在对数项内，对电动势的影响不是太大。第33页，共63页，星期日，2025年，2月5日当E?是一个较大的正值或较大的负值时，一般认为浓度的变化不会引起E符号的变化，可近似地用E?判断氧化还原反应进行的方向。?E???0.2V反应正向进行或逆向进行。?E???0.2V浓度的变化可能会引起符号的变化，应计算后判断。第34页，共63页，星期日，2025年，2月5日例5-11(p.112)：判断下列反应能否在标准态下进行。解：I2+2Fe2+=2Fe3++2I-正极φ?(I2/I-)=0.54V负极φ?(Fe3+/Fe2+)=0.77V标准状态下，上述反应不能进行。E?=0.54－0.77=－0.23V一般情况下，正反应也不能进行，逆反应可进行。第35页，共63页，星期日，2025年，2月5日例5-12(p.112)：判断反应Pb2++SnPb+Sn2+能否在下列条件下进行？(1)c(Pb2+)=c(Sn2+)=1.0mol·L-1(2)c(Pb2+)=0.10mol·L-1,c(Sn2+)=2.0mol·L-1解：(1)标准态正极φ?(Pb2+/Pb)=－0.13V负极φ?(Sn2+/Sn)=－0.14V正反应能进行。(2)E?=0.01V＜0.2V计算后判断第36页，共63页，星期日，2025年，2月5日Pb2++2e-Pbφ?(Pb2+/Pb)=－0.13VSn2++2e-Snφ?(Sn2+/Sn)=－0.14VE(正极)＜E(负极)正反应不能自发进行。第37页，共63页，星期日，2025年，2月5日第38页，共63页，星期日，2025年，2月5日5.4.3选择氧化剂和还原剂要对混合体系中的某一组份进行氧化（或还原），而不氧化（或还原）其它组分，这时应选择合适的氧化剂（或还原剂）。例：选择合适的氧化剂氧化I–，而不氧化Br–和Cl–I2/I–Br2/Br–Cl2/Cl–Fe3+/Fe2+HNO2/NOφ?/V0.541.071.360.771.00氧化剂电对的电极电势值应在0.54~1.07V之间。可选择Fe3+、HNO2。选择KMnO4[φ?(MnO4-/Mn2+)=1.51V]不适用。第39页，共63页，星期日，2025年，2月5日例5-13(p.114)：已知φ?(MnO4-/Mn2+)=1.51V，φ?(Br2/Br-)=1.07V，φ?(Cl2/Cl-)=1.36V。欲使Br-和