化工热力学课件第6章环境热力学.pptx

环境热力学;主要内容;环境热力学的共性与特殊;进入三废的化合物极多，已有实测值明显不足，估算仍然重要。基团法是环境热力学中的主要估算法，但常常要作一些变通

环境热力学的压力限于常压，温度也主要在常温附近。

绝大多数有害物质在空气或水中的浓度极低，测定难，误差大，相对的估算误差更大。

环境热力学虽不制订新的热力学规律，但体系却要扩大，其中包括土壤。

;辛醇/水分配系数;辛醇/水分配系数(Kow);多环芳烃（PAHs）;多氯联苯(PolychlorobiphenylPCBs)是一类以苯为原料，在金属催化作用下，高温氯化成的氯代芳烃，分子式为(C10H10)Cln，根据氯原子取代数和取代位置的不同共有209种同类物。

PCB因具有良好的化学惰性、抗热性、不可燃性、低蒸汽压和高介电常数等优点，因此被作为热交换剂、润滑剂、变压器和电容器内的绝缘介质、增塑剂、石蜡扩充剂、粘合剂、有机稀释剂等等重要的化工产品，广泛应用于电力工业，塑料加工业，化工和印刷领域。;PCBs对皮肤、肝脏、胃肠系统、神经系统、生殖系统、免疫系统的病变甚至癌变都有诱导效应。一些PCBs同类物会影响哺乳动物和鸟类的繁殖，对人类也具有潜在致癌性。

1968年在日本北部九州县就发生了震惊世界的米糠油事件，1600人因误食PCB污染的米糠油而中毒，造成22人死亡。

1979年台湾也发生过类似事件。

深刻的教训使PCB的污染日益受到国际上的关注。美国环保局及我国环保部门已把或已建议把PCBs列入优先控制的有机污染物的名单。

;KOW估算方法;有机溶剂/水分配系数;环境化工中更常用以单位溶液摩尔体积表达的浓度

得到用溶液浓度表达的相平衡比

不同温度下有所变化，计算变化时，需要相转化热

在环境问题中，温度间隔不大，积分上式，得;有机溶剂/水分配系数对于从水相中萃取（或富集）有机物的工艺计算是重要的，对于有机物由复杂混合物中向水中溶解的计算也是必不可少的。

例如在计算石油多氯苯的环境污染时，Ki.12是重要的基础数据。;水溶解度;水溶解度;水溶解度;水溶解度热力学关系;对固体溶质，;基团法估算水溶解度;Kow法估算水溶解度;杂化模型法估算水溶解度;空气/??分配系数定义和热力学关系;用基团贡献法估算空气/水分配系数;土壤和沉积物的吸附作用;吸附等温线;沉积物-水分配系数（KOC）;蒸气压（PV）

;生物富集系数（BCF）

;本章总结