工业分析 第三版 课件 4.3 氧瓶燃烧法测定卤素含量量.pptx

第四章有机化合物定量分析工业分析技术

4.3氧瓶燃烧法测定卤素含量工业分析技术

基本知识4.3工业分析技术在工业分析中测定有机化合物中卤素含量的方法较多,其共同的特点是将有机化合物中的卤素通过氧化或还原的方法定量地转化成无机卤化物(卤离子X-),再用化学或物理化学分析方法测定卤素的含量。常用的方法有卡里乌斯(Carius)封管法、过氧化氢分解法、斯切潘诺夫法和氧瓶燃烧法。卡里乌斯封管法是在硝酸和硝酸银存在下,于密封管中灼烧分解使卤素转变为卤离子后与银离子作用,生成卤化银沉淀,再用称量法测定卤素含量。

基本知识4.3工业分析技术过氧化氢分解法是使有机卤化物和过氧化钠在镍弹中共同熔融时,被氧化分解,卤素转变成卤离子后,再用称量法或容量法来定量测定。斯切潘诺夫法则是用乙醇和金属作用,产生新生态的氢,还原分解含有活性卤素的有机化合物,生成卤化钠,酸化后用称量法或容量法来进行测定。以上三种方法,总的来讲存在着操作过程比较复杂或需要使用特殊设备等缺点,不适宜于工业生产上的广泛应用。现代测定有机物中卤素的方法是1955年薛立格(Schoneger)创立的氧瓶燃烧法。由于它的操作过程简便、快速,而且易于掌握,所以应用范围日益广泛,这个方法除了用来定量测定卤素外,还可用于有机化合物中的硫、磷、硼等其他元素的定量方法。

基本知识4.3工业分析技术4.3.1测定原理将样品包在无灰滤纸内,放在充满氧气的燃烧瓶中,借助金属铂的催化,使温度达到1200℃,促使有机物中的卤素定量地转化成相应的无机卤化物。氧化产物用适当的吸收剂吸收,形成卤离子(X-)。然后用Hg(NO3)2标准滴定溶液测出卤离子的含量。整个测定过程包括燃烧分解、吸收、滴定三步骤。

4.3.1测定原理基本知识4.3工业分析技术4.3.1.1氯、溴的测定(1)燃烧分解含氯或溴的有机化合物在氧气中完全燃烧,其中的卤素能定量地转化成卤化氢和卤素单质。有机卤化物+O2HX+X2+CO2+H2O+…燃烧用的燃烧瓶如图4-4所示,其容积有250mL、500mL、1000mL等,瓶塞下端焊接一根铂丝,铂丝下端弯成钩形、片夹形或螺旋形。燃烧时应根据试样量选择合适容积的燃烧瓶,这样才能保证燃烧完全。因为燃烧试样的量和需要氧气的量有关,也和燃烧后产生的瓶内压力有关。

4.3.1测定原理基本知识4.3工业分析技术4.3.1.1氯、溴的测定(1)燃烧分解燃烧瓶的溶剂和试样量的大致比例为:3~5mg试样选用250mL燃烧瓶10~20mg试样 选用500mL燃烧瓶20~50mg试样 选用1000mL燃烧瓶图4-4燃烧瓶及铂金丝

4.3.1测定原理基本知识4.3工业分析技术4.3.1.1氯、溴的测定(2)吸收分解产物一般可用氢氧化钠溶液(含卤较低)或氢氧化钠和过氧化氢的混合溶液(含卤较高)吸收。HCl(HBr)+NaOHNaCl(NaBr)+H2OCl2(Br2)+2NaOH+H2O2NaCl(NaBr)+O2+2H2O

4.3.1测定原理基本知识4.3工业分析技术4.3.1.1氯、溴的测定(3)滴定加热煮沸溶液,除去过量的H2O2，调节溶液呈弱酸性(pH≈3.2),用硝酸汞标准滴定溶液滴定，卤离子和汞离子生成几乎不离解的卤化汞:2Cl-(Br-)+Hg2+HgCl2(HgBr2)

4.3.1测定原理基本知识4.3工业分析技术4.3.1.1氯、溴的测定以二苯卡巴腙(二苯偶氮碳酰肼)为指示剂,微量过量的汞离子与二苯卡巴腙生成紫红色的配合物,指示滴定终点。

4.3.1测定原理基本知识4.3工业分析技术4.3.1.2碘的测定含碘的有机物在氧气中燃烧分解,其中的碘元素除生成碘离子外还生成游离碘和碘酸根。因此,以硫酸肼和氢氧化钾混合溶液为吸收液,使其还原为碘离子,在溶液pH≈(3.5±0.5)的条件下,用硝酸汞标准滴定溶液滴定:有机卤化物+O2HI+I2+HIO3+CO2+H2O+… I2+2KOH+N2H42KI+N2↑+2H2O+H2↑ 2KIO3+3N2H42KI+3N2↑+6H2O 2I-+Hg2+HgI2

4.3.1测定原理基本知识4.3工业分析技术4.3.1.3结果计算从上述的反应过程中,可以得出有机卤化物中的卤素与Hg2+之间的定量关系为:2X?2X-?Hg(NO3)2所以卤素的含量

4.3.1测定原理基本知识4.2工业分析技术4.3.1.3结果计算式中ω(X)——试样中卤素