溶液表面张力原理讲课文档.pptVIP

第1页，共29页。溶质对表面张力的影响1.非表面活性物质无机盐、不挥发酸碱2.表面活性物质短链脂肪酸、醇、醛3.表面活性剂：明显降低水的表面张力的两亲性质 的有机化合物c20?123第2页，共29页。能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。上一页下一页第3页，共29页。表面活性物质(surfaceactivesubstance)溶液表面张力随浓度增加而逐渐减小。低分子量的极性有机物，如：醇、醛、酸、酯、胺等.Traube规则：脂肪酸同系物的稀水溶液每增加一个CH2表面活性约增加3.2倍。希士科夫斯基给出脂肪酸同系物溶液表面张力与体积浓度间的关系。第4页，共29页。?0：溶剂的表面张力;?：溶液的表面张力;cB:溶液本体浓度;a,b:经验常数;同系物的b相同而a不同。希士科夫斯基方程Szyszkowskiequation第5页，共29页。表面活性剂surfaceactiveagent(surfactant): 当浓度很小时，溶液的表面张力便急剧 减小，但减小到一定值后就不再随浓度 增加而变化。具有长碳链（碳原子数大于8）的极性有机化合物.从结构上看，表面活性物质是两亲分子，一端亲水（－OH,－COOH,－SO3Na等),另一端亲油（憎水）（－R等）。第6页，共29页。2溶液的表面吸附现象溶质溶剂SurfaceinactivesubstanceC?＜CB负吸附SurfaceactivesubstanceC?＞CB正吸附C?：表面相浓度CB：本体相浓度第7页，共29页。极性端称为头基，非极性端称为尾基。

正因为表面活性物具有两亲性结构，极性端极力进入水相，而非极性端受到水的排斥，有逃出水相的趋势，于是它被排向水面，在水面上浓集，将憎水部分伸向空气。微观上看，表面层表面活性物分子所受的向内的拉力比水分子的要小些，即表现出表面活性物质溶液的表面张力低于水的表面张力。

第8页，共29页。溶液表面吸附溶液表面吸附：溶液表面层的组成与本体溶液组成不同的现象表面活性物质的表面浓度大于本体浓度，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。第9页，共29页。表面热力学基本关系式:表面集合公式:3吉布斯等温吸附式上标s表示表面(surface)，令A为溶剂，B为溶质。第10页，共29页。上两式对比，可得：溶液相,由吉布斯-杜亥姆方程Gibbs-Duhemequation平衡时，有表面吉布斯-杜亥姆方程Gibbs-Duhemequation第11页，共29页。在溶液中，1mol溶剂A中所含溶质B的摩尔数单位面积表面层中的溶剂A在溶液中所应含溶质B的摩尔数单位面积表面层实际所含溶质的摩尔数第12页，共29页。定义：Iscalled(relative)surfaceexcessoramountofsurfaceadsorption(表面超额或表面吸附量)物理意义:单位面积表面层中溶剂所含溶质的物质的量与同样数量的溶剂在溶液中所含溶质的物质的量的差值.第13页，共29页。稀溶液中吉布斯吸附等温式第14页，共29页。讨论：表面活性物质,正吸附非表面活性物质,负吸附应用吉布斯公式,先要由实验或经验公式得到?~c之间的关系,然后求出(??/?c)T,p,再求值Γ.第15页，共29页。溶液表面吸附希什科夫斯基经验公式：（对表面活性物质）代入吉布斯等温吸附式第16页，共29页。两亲分子在气液界面上的定向排列根据实验，脂肪酸在水中的浓度达到一定数值后，它在表面层中的超额为一定值，与本体浓度无关，并且和它的碳氢链的长度也无关。这时，表面吸附已达到饱和，脂肪酸分子合理的排列是羧基向水，碳氢链向空气。第17页，共29页。两亲分子在气液界面上的定向排列根据这种紧密排列的形式，可以计