配合物从青花瓷说起.pptxVIP

从青花瓷说起建阳一中李益平

于2009年7月9日受福建省普教室邀请，在福州三中2010届高三奥赛班讲授该课，听课的老师有福建省2010届高三骨干01教师70多人。颇受广大师生热评。02李一平谨记03

缘起：1994年12月至1995年3月，清华大学92级化学系物理化学和仪器分析专业2班学生朱令中了铊毒，病情严重。1995年4月10日开始，为救治清华女生朱令铊中毒，各国医生为她“网上会诊”，曾引起国内外舆论界的轰动。1995年4月底，经北京市职业病卫生防治所的陈震阳教授化验确诊后，在协和医院，用某药救治。在服用该药后不到24小时内，朱令体内的铊量开始下降，10天之后，她的血液、脑脊液中铊离子的含量就降至为零。天价元代鬼谷子下山青花瓷该药是一种配合物叫普鲁士蓝

普鲁士蓝是一种深蓝色的颜料，在画图和青花瓷器中应用。是1704年普鲁士人狄斯巴赫在染料作坊中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同碳酸纳在铁锅中强烈地煮沸而得到的。直到20年以后，一些化学家才了解普鲁士蓝是什么物质，也掌握了它的生产方法。后经研究确定其化学式为KFe[Fe(CN)6](六氰合亚铁钾)。德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色，直至第一次世界大战前夕才更换成土灰色。在医疗上铊可取代普鲁士蓝上的钾后，形成不溶性物质随粪便排出，对治疗经急慢性铊中毒有一定疗效。

配合物及其内界与外界1.外界是简单离子，内界是配位单元。内、外界之间一般是完全电离的。2.内界由中心原子（或离子）和一定数目的配位体构成。由提供孤电子对的配体与接收孤电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物称为配合物。

中心原子：Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+配位体：H2O、NH3、F-、CN-、CO在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、F-、CN-、CO中，哪些可以作为中心原子？哪些可以作为配位体？思考：

实验回顾与拓展：实验1：取两支试管分别加入2mL0.5mol/L的CuSO4溶液,再逐滴加入2mol/L的氨水2mL。整个过程有何现象？实验2：分别向0.5mol/LCuCl2溶液，0.5mol/LCu(NO3)2溶液各2mL，逐滴加入浓氨水。现象是否相同？实验3：向Fe2(SO4)3溶液中分别加入过量的NaOH溶液和氨水现象是否相同？实验4：用Al2(SO4)3代替Fe2(SO4)3实验，现象是否相同？问题思考：(1)NH3与CuSO4、CuCl2、Cu(NO3)2溶液反应的微粒是什么？(2)实验3中再加过量NaOH溶液或氨水后，为什么沉淀不溶解？实验4中再加入过量氨水后，为什么沉淀不溶解？而加入过量氢氧化钠溶液后沉淀又溶解了？(3)你是如何预测实验1的各步产物？(4)Cu2+与NH3是如何形成最终产物的？将你的想法与同学交流讨论。

Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+?CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4联想：NH3+H+=NH4+绛蓝色溶液现象产生的原因，是Cu2+与NH3相互作用的结果。实验1反应分两个阶段：(1)开始反应时CuSO4过量，氨不足，反应生成Cu(OH)2沉淀。Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+?(2)再滴氨水沉淀开始溶解，当CuSO4和氨恰好完全反应即：n(CuSO4):n(NH3)=1×10-3mol:4×10-3mol=1:4时，Cu(OH)2沉淀恰好溶解：Cu2++4NH3=[Cu(NH3)]4]2+?铜氨配合物比氢氧化铜更稳定，沉淀溶解平衡与配合平衡是相互竞争的。

[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜(II)

[Ag(NH3)2]OH氢氧化二氨合银(I)[Co(NH3)4C12]Cl氯化二氯四氨合钴(III)

配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。例4.配合物的空间构型空间构型直线形四面体平面正方形八面体配位数246[Ag(NH3)2]+[Ni(CN)4]2-