物理化学-第十二章(finished).pptx

;第十二章界面现象;12.1界面性质研究内容和方法;(2)分散度;表12-11cm3立方体分散为小立方体时体积表面改变;2.界面性质研究方法;12.2表面吉布斯自由能和表面张力;(2)表面张力作用方向与效果;由图可见，表面张力是垂直作用于表面上单位长度收缩力，其作用结果使液体表面缩小，其方向对于平液面是沿着液面并与液面平行，对于弯曲液面则与液面相切。;2.高度分散系统表面能;(2)高度分散系统表面能;;表12-2一些液体、固体表面张力和液／液界面张力;(2)温度影响;12.3弯曲表面下附加压力和蒸气压;(a);(d);将(e),(f)代入(d)得;数学中，曲率半径r定义永为正值，于是由杨－拉普拉斯方程可得：

若?为液相?为气相，即液面为凸面：?p＞0，plpg,,附加压力指向液体[见图12－6(a)]；

若?为气相?为液相，即液面为凹面：?p＞0，pg,pl,附加压力指向气体[见图12－6(b)]；

液面为平面，r=∞，?p＝0，pl,＝pg[见图12－6(c)]。;2.弯曲液面饱和蒸气压;p*，pr*——平液面及曲率半径为r毛细管中凹面液体饱和蒸气压；

MB，?B——液体摩尔质量及体积质量；

σ——液体表面张力；

r——凹面液面曲率半径。;即，pr*(凸液面)pr*(平液面)pr*(毛细管中凹液面)，;;3.毛细管现象;由图12-9能够看出，润湿角?与毛细管半径R及弯曲液面曲率半径r间关系为：;润湿及其类型;图12-10润湿几个类型;设被取代界面为单位面积，单位界面自由能分别为σ(s/g)、σ(l/g)及σ(s/l)，则三种润湿过程系统在定温、定压下吉布斯自由能改变分别为：;由接触点O沿液—气界面作切线OP与固—液界面ON间夹角?称为接触角或叫润湿角。;气体对固体“润湿”可用?补角??(??＝180?-θ)来衡量。;12.5溶液界面性质及表面活性剂;2.溶液界面上吸附与吉布斯模型;在界面层中高度h0处画一无厚度、无体积但有面积假想即二维几何平面?，称为表面相(surfacephase)，将系统体积V分为V?和V?两部分(V=V?+V?)。;(图12-13中曲线II、III情况)，则?B0，即发生正吸

附。;4.表面活性剂;其一，憎水基被推出水面，伸向空气，亲水基留在水中，结果表面活性剂分子在界面上定向排列，形成单??子表面膜；; 表面活性剂分子开始形成缔合胶体最低浓度称作临界胶束浓度(CMC)：;表面活性剂分类以下：;表面活性剂有广泛应用，主要有：;12.6固体表面吸附;为使表面能降低，固体表面会自发地利用其未饱和自由价来捕捉气相或液相中分子，使之在固体表面上浓集，这一现象称为固体对气体或液体吸咐。;表12-3物理吸附与化学吸附区分;;3.吸附曲线;4.兰谬尔单分子层吸附定温式; 以ka和kd分别代表吸附与脱附速率系数，A代表气体分子，M代表固体表面，则吸附过程可表示为;当吸附达平衡时，υa=υd，所以;下面讨论公式两种极限情况：;对A、B两种气体在同一固体表面上混合吸附，有;5.BET多分子层吸附定温式;由BET理论导出结果是：;对于在一定温度T指定吸附系统，C和V∝皆为常数。由式;（12-35）;1.多相催化反应基本步骤;里迪尔-艾里(R-E)机理;对表面单分子反应：;3.表面反应动力学;当pＡ很小、bＡ很小(即弱吸附)，则bＡpＡ1,得

υＡ=k2bＡpＡ=kＡpＡ 则为一级反应 ;4.表面反应表观活化能;例题及其解析;12-1-120℃时汞表面张力?=4.85×10-1N·m-1，若在此温度及101.325kPa时，将半径r1=1mm汞滴分散成半径为r2=10-5mm微小液滴时，请计算环境所做最小功。;=0.609;12-1-2泡压法测定丁醇水溶液表面张力。20℃实测最大泡压力为0.4217kPa，20℃时测水最大泡压力为0.5472kPa，已知20℃时水表面张力为72.75×10-3N·m-1，请计算丁醇溶液表面张力。;因为试验使用同一根毛细管，r为定值，联立式（1）和式（2）得：;12-1-325℃半径为1?m水滴与蒸气到达平衡，试求水滴内外压力差及水滴饱和蒸气压。已知25℃时水表面张力为71.97×10-3N·m-1，体积质量(密度)为0.9971g·cm-3，蒸气压为3.168kPa,摩尔质量为18.02g·mol