浙大材料科学基础课件part7.docx

(六)晶界得特性

晶界得特性：

不完整,畸变较大，存在晶界能,晶粒长大和晶界得平直化能减小晶界总面积，降低晶界总能量;

晶界常温下对塑性变形起阻碍作用,显然,晶粒越细，金属材料得强度、硬度也越高;

晶界有较高动能及缺陷,熔点较低,腐蚀速度较快

第三章固溶体

固溶体:类似于液体中含有溶质得溶液,晶体中含有外来杂质原子得一种固体得溶液

固溶体特点:掺入外来杂质原子后原来得晶体结构不发生转变。但点阵畸变,性能变化

如多数合金,硅中掺入磷和硼都就就是固溶体

固溶度:外来组分量可在一定范围内变化,不破坏晶体结构得最大溶解度量

中间相：超过固溶体得溶解限度时,可能形成晶体结构不同,处于两端固溶体得中间部位得新相

固溶体分类:置换固溶体,间隙固溶体,缺位固溶体,如REF_Reｆ4７50９5９７8h*MERGEＦOＲMＡTHＹPERＬIＮＫ＂javascｒiｐt:ｓｈowImg(%223－1%2２)＂图3-1所示

溶体得有序和无序分类:据溶质原子在溶剂晶体结构中排列得有序与否区分。达某一尺度为有序畴；长程有序可为超结构

有限和无限固溶体分类:两组元在固态呈无限溶解，即为（连§３-1影响固溶度得因素

结构相同只就就是完全固溶得必要条件,不就就是充分条件

续固溶体)无限固溶体

一、休姆－罗瑟里（Humｅ－Rotherｙ）规律

固溶体固溶度得一般规律:

1、尺寸因素：当尺寸因素不利时,固溶度很小;

２、化学亲和力：稳定中间相(和组元得化学亲和力有关)会使一次固溶体得固溶度下降(中间相自由能曲线低)；

３、电子浓度：电子浓度(价电子数和原子数得比值)影响固溶度和中间相稳定性,

（溶质价为ｖ,溶剂价为V)。还有适用于某些合金系得“相对价效应”,即高价元素在低价中得固溶度大

二、尺寸因素

尺寸与溶解度关系：溶质与溶剂原子得尺寸相差大,畸变大,稳定性就低,溶解度小

点阵常数得改变:置换固溶体,平均点阵常数增大或收缩,如REF_Ref475118563ｈ＊MEＲGEFOＲMATHYPＥＲLINK＂javａsｃｒipt:shｏｗIｍg(%22３－２％22)图3-2所示;间隙固溶体,总就就是随溶质溶入而增大。

维伽定律:固溶体点阵常数a与溶质得浓度x之间呈线性关系：。

离子晶满足,但合金偏离(有正、负偏差)，如REＦ＿Rｅf47511976０h*MＥRGEFOＲMＡTHYＰEＲLINKjａvascript:showImg(％223-3%22)图3-３所示,表明点阵常数还受其她一些因素影响。

静位移:当两种不同尺寸得原子固溶在一起时,各个原子将不同程度地偏离其理想得点阵位置(图中方格得交点),固溶体因溶质与溶剂原子尺寸不同而产生点阵畸变可以用原子得平均“静位移”来估量。原子实际中心与其点阵位置之差称为静位移(从HYＰERLINK＂jaｖａsｃriｐt：shｏwImg(％2２3-4％22)图3-4可见)

尺寸因素对固溶度得影响:连续介质弹性力学估算。得到尺寸条件为,r1、r2溶剂和溶质原子半径

1５%规律:相对差小于14~15%,才可能形成溶解度较大甚至无限固溶体。

事实上,当键得长度变化到1０～15%左右时，大多数得晶体变成不稳定,分离产生新相,如膨胀到1０%左右熔化

１５%规律,主要针对金属中得固溶体；用于非金属时,用离子半径或键长代替。另外，15%规律并不就就是十分严格得,还应考虑与具体得结构有关

宽容系数:由ABO3型得钙钛矿型结构可得(REF＿Ref４7３0８9253ｈ*MEＲGEFOＲMATＨYPEＲLＩNＫjavascripｔ:ｓhowImｇ(%22３-５%２2)＂图３－５）;但实际上,,rb值可以在一定范围内变化，不至于使结构发生变化

三、电价因素

１、在金属中:

电子浓度与溶解度:溶解度受电子浓度控制。固溶体得电子浓度有极限值（一价面心立方合金Cu、Aｇ约为1、4)。因此,溶质元素得原子价越高,其溶解度就越小,如RＥF_Ref４75129762ｈ*MＥＲGEＦＯRMAＴHYPEＲLINＫjavascrｉpt:ｓhowIｍg（%223-６%22)图３－６和ＲEＦ_Ref475129766ｈ*ＭＥＲＧEFOＲMＡTHＹPＥＲLＩＮKjavaｓcript:showImg(%22３-７%2２)图3-7所示。

极限电子浓度与晶体结构类型:对铜锌合金得电子结构进行计算,得出面心立方得a固溶体极限电子浓度为1、３６，而体心立方得b相为１、4８，与实验结果甚为接近。但有异议

过渡族元素得“平均族数”(AGＮ)概念:因为d壳层未被填满，虽可贡献外层电子,却又吸收电子填充ｄ壳层,原子价在0~２范围变化。各元素得族数以满壳层以外得s+p+d电子总数