第五章-团簇及纳米材料(共36张课件).pptxVIP

5.1原子团簇;纳米材料:由纳米尺寸的微粒组成的材料叫做纳米材料。广义的纳米材料是指微结构的特征长度在纳米量级的材料，如由一维、二维或零维材料组成的块体材料，这类材料又叫做纳米结构材料或纳米相材料。;原子团簇:由几个至上千个原子、分子结合成相对稳定的微观和亚微观聚集体叫做团簇。它是介于原子、分子和宏观固体之间的一个新层次，是凝聚态物质中的一种新结构。;原子团簇的种类;;二、从结合方式分;5.1.2原子团簇的结构与性质;2少数团簇存在稳定结构;C60固体的质谱;3含特定原子数金属团簇具有能量最低的稳定结构;C60的结构;Au20的结构;尺寸：空间尺度为几个埃到几百埃的范围。

存在形式：不同于单个原子、分子，也不同于固体液

体，介于两者之间。

产生条件：作为原子聚集体，往往产生于非平衡条件。;1同位数效应;材料的电子能谱与该体系的原子数目有关，大块材料的电子能谱是连续的能带。对于团簇，当尺寸小到一定程度后，电子能带变成分离的能级，能隙变宽，能级的平均间距与团簇的自由电子数即团簇的原子数成反比。分离能级间的跃迁，使团簇呈现量子尺寸效应。;在临界尺寸以下，团簇电子最低允许跃迁能量较大，大于临界尺寸后，跃迁能逐渐接近大块材料;3表面效应;4小尺寸效应

;团簇中原子的动性高于块体材料，使团簇粒子的形状不断改变。;5.1.3原子团簇的制备方法;真空合成法（溅射和2次离子发射）;（1）蒸发和气体冷凝法;(2)激光蒸发和激光热解;3凝聚相合成法;3g(C60+C70)

导致声、光、电、磁、热、力学等特性呈现新的小尺寸效应。

5C60及有关结构

广义的纳米材料是指微结构的特征长度在纳米量级的材料，如由一维、二维或零维材料组成的块体材料，这类材料又叫做纳米结构材料或纳米相材料。

相邻电子能级间距d与颗粒尺寸之间的关系：

掺入一定量的碱金属，形成K3C60或Rb3C60等，K或Rb占据八面体和四面体间隙，成为三维超导体。

2）表面可进行化学修饰。

C60＋Li+液氨＋正丁醇

在Ar气中的炭黑悬浮粒子通过等离子加热

NaBH4:还原作用

1990年，Kratschmer等人，首次能大规模生产C60

一般凝???相合成法制备的团簇直径几十到几百纳米。

非碳簇，如B,P,S,Si簇

2CoCl2＋4NaBH4+9H2OCo2B+4NaCl＋12.

4原子团簇的研究意义及用途

用几至几十keV载能粒子（离子或中性粒子）轰击固体表面，使固体表面溅射出各种次级粒子－电子、离子、原子和团簇等（入射粒子通常用惰性气体原子或离子）

团簇Nan和Na+的稳定结构

不同维数纳米材料的结构示意图

团簇Nan和Na+的稳定结构

5H2＋3B(OH)3;石墨的结构;它的命名源自蒙特利尔万国博览会上BuckminsterFuller设计的展览馆的结构，把C60称为BuckminsterFullerene（富勒烯），因为球状，又叫做Buckball（布基球），C60与化学上的烯有关。;2）表面可进行化学修饰。

磁性材料(软磁性)：C60[C2N4(CH3)8]0.

3）C60分子也可以与金属离子或非金属离子结合成盐类，金属原子可在C60笼内或笼外。

C60具有缺电子的性质，六元环间的双键为反应的活性部位，因而可发生氢化、卤化、氧化还原、环加成、光化与催化及自由基加成等多种化学反应。

团簇的电子能级是分离的能级，可以发生金属相和绝缘相、固相和液相的转变，也可能存在两相的连续过渡区。

1990年，Kratschmer等人，首次能大规模生产C60

C60H18+C60H36

团簇的比表面积特别大，表面原子占原子总数的70－90％，

团簇Nan和Na+的稳定结构

范德华力：He、Ne、Ar、Ke、Xe

(2)激光蒸发和激光热解

3原子团簇的制备方法

5团簇结构的稳定性

材料的电子能谱与该体系的原子数目有关，大块材料的电子能谱是连续的能带。

5C60及有关结构

N：微粒中的总导电电子数；

N：微粒中的总导电电子数；

新型催化剂：C60Pdn可作二苯乙炔氢化的催化剂

K3C60和Rb3C60的超导转变温度分别为18K和30K，

因此C60是继Si、GaAs、GaN之后的又一新型半导体材料。;二C60的制备;电弧法;三C60的性质;2）表面可进行化学修饰。C60具有缺电子的性质，六元环间的双键为反应的活性部位，因而可发生氢化、卤化、氧化还原、环加成、光化与催化及自由基加成等多种化学反应。;3）C60分子也可以与金属离子或非金属离子结合成盐类，金属原子可在C60笼内或笼外。;2C6