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第一章冶金热力学基础

安徽工业大学

冶金与资源学院

2019/11/15安微工业大学·冶金与资源学院1

本章目录

·1.1无溶液参与的化学反应热力学

-1.1.1化学热力学基础知识

-1.1.2△Gm⁰与温度的关系式

-1.1.3△,Gm的计算与测定

·1.2溶液的化学热力学

-1.2.1溶液的热力学基础知识

-1.2.2溶液的基本模型

-1.2.3活度的测定与计算

·1.3有溶液参与的化学反应热力学

-1.3.1标准溶解吉布斯自由能

-1.3.2有溶液参与的△,Gm⁰的计算；

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1.1无溶液参与的化学反应热力学

·本节内容要点和学习要求

-要求熟练掌握焓变的计算方法；

-要求熟练运用等温、等压方程；

-要求深刻理解△G的意义；

-要求熟练掌握△,Gm的基本计算方法；

-要求掌握基本的数据处理的方法；

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1.1.1化学热力学基础知识

简单回顾一下物理化学中的基础知识点

1.1.1.1热化学的基础知识

1.1.1.2等温、等压方程

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1.1.1.1热化学的基础知识

热容：包括恒压热容Cp,恒容热容Cy;

·必须牢记的是，热容是温度的函数，是热化学的基

础数据，是重要的物理性质，能反映物质内部的许多

结构信息。

·两种一般表达式如下：

讨论：

①a、b、c、c可以从热力学数据手册查到，而且大部分

物质的c=0。

②影响最大是a、b两项。

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1.1.1.1热化学的基础知识

·焓变

一在本书中研究的焓变都是恒压条件下的，也即恒压

热效应；

一是热化学的核心内容，也是进行热力学计算和分析

的基础。

·纯物质的H-T关系式：

-恒压条件下，Cp=dH/dT;假设C,为常数，则积分

得到△H=C,△T,但是当温度变化比较大时，一

般不能把C,作为常数处理2019/11/15安徽工业大学·冶金与资源学院6

1.1.1.1热化学的基础知识

化学反应的△,H-T关系式：恒压条件下，基尔戈夫定律

d△.H/dT=△Cp。这是计算化学反应热效应的基础。对其

进行积分，可以得到

定积分

不定积分

注意：当参与反应的任一种物质有相变发生时，必须分段

积分。

讨论：注意上面两式的区别，尤其要注意△Hr₁与△H,意

义上的不同。

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1.1.1.2等温、等压方程

理想气体的吉布斯自由能表达式：

对于理想气体的恒温变化过程，可以得到：

从上面的关系式可以看出，恒温条件下摩尔吉布斯自由能

与压力成正比的关系。

对于混合气体，有

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