《分析化学(第2版)电子教案》1.5第三组阳离子分析.pptxVIP

第1章阳离子定性分析1.5第三组阳离子分析1.5.1本组离子的性质1.5.2组试剂作用条件1.5.3本组离子的系统分析1.5.4本组离子的分别鉴定

1.5.1本组离子的性质本组离子包括:Fe3+、Fe2+、Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Zn2+1.离子的颜色第Ⅲ组阳离子除Zn2+、Al3+无色外,其它均显色。同一种元素当价态不同或存在形式不同时，颜色也不同。

2.氧化还原性质第Ⅲ组离子除Al3+、Zn2+外都有变价，这些离子的氧化还原性质对本组离子的分离和鉴定具有重要意义。3.形成配离子的能力本组离子可形成多种配合物，在定性分析中常用到的有氨配离子、氟配离子、硫氰根配离子。Zn(NH3)42+,Ni(NH3)62+,Co(NH3)62+常用于离子的分离;AlF63-、FeF63-常用于离子的掩蔽;Fe(SCN)63-、Co(SCN)42-常用于离子的鉴定。

1本组离子均可生成氢氧化物沉淀，且大多数显示特征颜色，它们的水溶性、酸碱性、稳定性及氧化还原性差异较大，对定性分析意义较大。2本组中三价离子的氢氧化物Al(OH)3、Fe(OH)3、Cr(OH)3的溶解度远小于二价离子的氢氧化物的溶解度，用NH3-NH4Cl溶液可将它们分离。3Al(OH)3、Zn(OH)2、Cr(OH)3具有明显的两性，可用来与碱性氢氧化物分离。但CrO2-的稳定性较差，易水解析出Cr(OH)3沉淀。4.氢氧化物

本组某些低价氢氧化物具有还原性，空气中易被氧化为溶解度更小的高价氢氧化物。Fe2+Fe(OH)2（白）变绿、变蓝、变成棕红色Fe(OH)3↓Co2+Co(OH)2↓（粉红色）Co(OH)3↓（棕黑色）Mn2+Mn(OH)2↓(粉红色)MnO(OH)2↓(深褐色)OH-OH-OH-O2O2O2立即缓慢片刻

5.硫化物本组离子在NH3-NH4Cl溶液中与(NH4)2S反应，二价离子均生成相应的硫化物沉淀，发生如下反应：M2++S2-MS↓(Mn2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Fe2+)Fe3+与(NH4)2S反应，生成Fe2S3的同时，一部分Fe3+被S2-还原为Fe2+,因此发生如下两个反应：2Fe3++S2-Fe2S3↓(黑)2Fe3++3S2-2FeS↓(黑)+S↓新生成的MS为α型体易溶于HCl，放置后转化为β型体，只溶于热稀HNO3。

Al3+和Cr3+与(NH4)2S反应，不生成硫化物沉淀，而发生水解反应生成氢氧化物沉淀。2Al3++3S2-+6H2O2Al(OH)3↓+3H2S↑2Cr3++3S2-+6H2O2Cr(OH)3↓+3H2S↑

欲使Ⅲ组和Ⅳ组分离完全，溶液的pH值应满足以下几个要求：1.5.2组试剂作用条件欲使Ⅲ组和Ⅳ组分离完全，溶液的pH值应满足以下几个要求：①使第Ⅲ组的硫化物沉淀完全②使第Ⅲ组的两性氢氧化物Al(OH)3，Cr(OH)3沉淀完全，③控制酸度使第Ⅳ组的Mg(OH)2不沉淀。MnS沉淀完全的pH5.6Al(OH)3沉淀完全的pH在5.2~12.3Cr(OH)3沉淀完全的pH在6.8~12Mg(OH)2开始沉淀pH10.4

第三组离子组试剂的作用条件是：在NH3-NH4Cl存在下，pH=9的热溶液中加硫化铵或硫代乙酰胺。

本组离子的系统分析Fe2+和Fe3+需在原试液中鉴定沉淀的溶解由于?-CoS和?-NiS不溶于HCl，要用热的稀HNO3溶解第Ⅲ组沉淀，并且要加入氧化剂（如KNO2或KClO3等）加快溶解速度。

NaOH-H2O2分离法Ⅲ组试液Fe(OH)3、MnO(OH)2Ni(OH)2、Co(OH)3过量NaOH、H2O2,煮沸CrO42+、、ZnO22+、AlO2-HNO3、KNO2Fe3+、、Mn2+、Ni2+、Co2+NaBiO3法鉴定Mn2+丁二酮肟法鉴定Ni2+NH4SCN法鉴定Co2+铝试剂鉴定Al3过氧化铬法鉴定Cr3+(NH4)2Hg(SCN)4法鉴定Zn2+原试液中鉴定Fe3+和Fe3+

NH3-NH4Cl分离法Ⅲ组试液鉴定Mn2+、Co2+NH3-NH4Cl,ΔFe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3Zn(NH3)42+、、Ni(NH3)62+Co(NH3)62+、