有机化学课件章烯炔二烯.pptx

1第四章烯烃、炔烃和二烯烃(alkenes,alkynesdienes)

烯烃结构和命名物理性质化学性质炔烃结构和命名物理性质化学性质二烯烃分类和命名共轭二烯烃的结构、共轭体系和共轭效应共轭二烯烃的的特殊化学性质

32025/5/11第一节烯烃（alkenes）分子中含有碳碳双键的碳氢化合物。（alkene/olefin)乙烯（植物荷尔蒙）Limonene苧烯（柠檬油）α-farnesene法呢烯（苹果皮）烯烃的结构特点：含有一个双键的开链烃，具有通式CnH2n,属于不饱和烃。

41.分子的平面性2.键的不等性3.双键不可旋转性一、乙烯的结构C-Hσ键sp2-s结合C-Cσ键sp2-sp2结合C-Cπ键p-p结合C-C键能：346.94kJ.mol-1C=C键能：610.28kJ.mol-1

二.烯烃的同分异构现象和命名普通命名

系统命名a.选择含有双键在内的最长碳链作为主链，根据其碳原子个数命名。b.主链编号首先考虑双键具有最低位次，其次考虑取代基具有最低位次。c.二烯烃的命名与烯烃类似，只是选择同时含有两个双键的最长碳链为主链，编号时使两个双键的位置最小。

烯烃的异构构型异构体：异构体之间不能通过简单的键的旋转相互转化构象异构体：异构体之间可通过键的旋转互相转化

Z/E标记法和次序规则Z型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。E型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。

次序规则（1）原子序数大者优先，同位素质量大者优先如：IBrClSPFONCDH（2）基团的第一个原子相同时，比较与其相连的下一个原子如：-CH2CH=-CH=-CH2Cl-CH2F-CH2OCH3-CH2OH-CH(CH3)2-CH2CH(CH3)2

（3）对不饱和基团，可认为与同一原子连接2或3次

三.烯烃的物理性质状态：常温下，2-4碳烯烃为气体，5-15碳烯烃为液体，高级烯烃为固体。相对密度：1溶解度：不溶于水，易溶于非极性或弱极性有机溶剂。熔沸点：沸点:顺式反式 熔点:反式顺式

四.烯烃的化学性质催化氢化

132025/5/11无色红棕色烯烃双键的鉴别a加卤素

142025/5/11实验现象：(1)(2)立体化学为反式加成分步的亲电加成

152025/5/11加卤素反应机理Step1:乙烯与溴的极化,溴偶极分子中带正电荷的一端可与π键形成π络合物Step2:溴负离子进攻溴鎓离子中的一个碳原子得到连二溴烷烃加成产物

2025/5/11决速步第一步：慢反应:rate-determining第二步：Fast16

172025/5/11亲电加成反应要点i反应过程有离子生成和变化，故属于离子反应ii两个溴原子的加成分步进行。首先进攻双键的是带部分正电荷的溴原子，它是一种亲电试剂，所以双键的加成反应属亲电加成反应iii双键的电子云密度愈高，愈有利于反应。（如：丙烯比乙烯易发生加成反应）iV加成分步进行，中间体为正碳离子

182025/5/11

b加卤化氢卤化氢的反应性：HIHBrHCl对称烯烃

主要产物不对称烯烃(1)(2)该类反应有区域选择性1868年，俄，Markovnikov规则：当不对称烯烃与不对称试剂加成时，不对称试剂中带负电的部分总是加到含氢最少的双键碳原子上，而氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子

分子中原子间相互影响因素立体因素电子效应共轭效应诱导效应诱导效应：由于分子中成键原子的电负性不同使其电子云密度分布发生一定程度的改变,导致整个分子中的电子云沿着碳链向某一个方向转移的现象。常用Ｉ表示。

诱导效应方向-I效应比较标准+I效应一些取代基的电负性大小次序-F-Cl-Br-I-OCH3-NHCOCH3-C6H5-CH=CH2-H-CH3-C2H5-CH(CH3)2-C(CH3)3

平面型结构，sp2杂化碳正离子稳定性顺序：正碳离子上的碳上斥电子基愈多，电荷愈分散，正碳离子愈稳定碳正离子的稳定性解释马氏规则

反Markovnikov规则现象：

26d加硫酸异丙基硫酸氢酯e加次卤酸?-卤代醇c水和反应催化剂：H2SO4，H3PO4HBF4，TsOH等

硼氢