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背景介绍
金属废水因其对环境污染严重、危害人类健康而越来越引起人们的重视。二氧化钛(TiO2)由于具有优异的物理化学性能和环境友好性,近年来被广泛应用于水体中金属离子的去除。PDADMAC是一种强阳离子聚电解质,由于电荷密度高,它是废水处理中最理想的聚合物。PDMDAAC主链上有带正电荷的铵基环状结构,有粘结剂的作用,改善颗粒和基材之间的附着力。本文以钛酸四丁酯为前驱体,以PDADMAC为改性剂,采用凝胶-溶胶法制备功能化TiO2。在不同的工艺条件(pH、离子强度、吸附时间、吸附温度、吸附浓度)下探讨改性TiO2的吸附效率,并回收处理。
文章亮点
01.以钛酸四丁酯为前驱体,PDMDAAC为改性剂,采用凝胶-溶胶法制备N、C、Cl掺杂的功能化二氧化钛,改性二氧化钛为锐钛矿晶型,结构疏松,比表面积增大,有利于吸附;
02.以金属离子Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+为研究对象,当PDMDAAC掺杂量物质的量比为二氧化钛的0.2%时,室温条件下,5min内Al3+、Cr3+去除率可以达到99%以上,属于快吸附;
03.Cu2+、Pb2+吸附动力学模型符合准二级动力学模型。金属离子存在竞争吸附,吸附容量相比单独吸附时有所减小;
04.
改性吸附剂经0.1mol/L柠檬酸溶液洗脱再用,重复利用8次,吸附率仍保持在84%以上。
内容介绍
1实验部分
1.1??主要仪器与试剂
1.2??功能化二氧化钛的制备
1.2.1??凝胶-溶胶法制备二氧化钛
1.2.2??PDMDAAC功能化二氧化钛(PDMDAAC@TiO2)
1.3??吸附实验
准确称取10.0mgPDMDAAC@TiO2于离心管中,加入Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+金属离子溶液,浓度100mg/L,离子强度调至10.0%(质量/体积),pH调至8.5,定容至200.0mL,室温振荡50min,8000r/min离心分离10min,取上清液,进入ICP-OES测定。
2
结果与讨论
2.1??二氧化钛的表征
图1为TiO2和PDMDAAC@TiO2?X射线粉末衍射图。根据XRD谱图分析,TiO2各个衍射峰与标准锐钛矿晶型TiO2的衍射峰峰位相符,25.3°(101)、38°(004)、47.7°(105)、54.8°(204)相对应,不存在30.8°(121)衍射峰对应的板钛矿晶型,样品与TiO2标准卡片JCPDS21-1272一致,说明TiO2和PDMDAAC@TiO2均为单一锐钛矿晶型。在加入PDMDAAC后,N、C、Cl掺杂后,分散性得到了改善,更有利于水处理中的应用。
图2为TiO2和PDMDAAC@TiO2扫描图,可以看到,溶胶-凝胶法制备的TiO2结构比较紧致,而通过阳离子电解质PDMDAAC功能化改性,得到的TiO2表面结构疏松,表面粗糙,孔洞增加,不容易结块。
图3中TiO2和PDMDAAC@TiO2的吸附曲线属于有明显H3滞后Ⅳ等温线,平均孔径属于介孔材料。
2.2?TiO2和PDMDAAC@TiO2对金属离子Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+的吸附
TiO2、PDMDAAC和PDMDAAC@TiO2对Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+吸附效率如图5所示。
2.3??功能化二氧化钛吸附金属离子Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+工艺条件优化
2.3.1?pH对金属离子Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+吸附率的影响
图6为pH对金属离子Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2++吸附率的影响。
2.3.2??离子强度对金属离子Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+吸附率的影响
水体中无机离子的影响,以最常见的Na+为考察对象,研究共存离子对吸附4种金属离子行为的影响。考察了NaCl溶液(0、5%、10%、15%、20.0%)对Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+吸附率的影响。图7结果表明,随着离子强度的增大,Cr3+、Cu2+和Pb2+均在离子强度10.0%处达到吸附平衡,因NaCl增大了吸附剂与Cr3+、Cu2+和Pb2+的静电作用。
2.3.3??吸附温度对金属离子Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+吸附率的影响
实验考察了不同温度(10、20、30、40、50℃)对Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+吸附率的影响。结果显示,20℃时Cu2+吸附率达到最大,并随温度的升高保持平稳;温度对Al3+、Cr3+和Pb2+吸附率没有影响。为了操作简便,选择室温为最佳吸附温度。
2.3.4??吸附时间对金属离子Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+吸附率的影响
2.3.5??金属离子Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+浓度对吸附率的影响
20℃、离子强度NaCl为10%、pH=8.5时,吸附时间为50min,1
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