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核电站海水系统外援型自修复环氧涂层的制备及耐蚀性能研究

摘要

核电站通常采用涂层防腐加阴极保护的联合防腐方式对海水系统钢制设备进行保

护。然而，采用阴极保护进行防腐时需要考虑阳极选材及更换频率、日常检测维护成

本和持续的电力供应成本等。为了进一步缩减人力、物力成本，寻找一种生产工艺简

单、施工方便且经济有效的核电站海水系统防腐方式已迫在眉睫。本研究基于外援型

自修复涂层的合成策略制备了四种具有优异阻隔性能及自修复性能的智能防腐涂层，

并对复合涂层的耐腐蚀性及自修复机理进行了探讨，以期能替代核电站海水系统常用

的联合防腐方式，实现对核电设备长久安全的腐蚀防护。

通过将中空介孔二氧化硅（HMS）与氧化石墨烯（GO）共价接枝制成一种氧化石

墨烯基纳米材料（GAS）。接枝在GO表面的HMS通过形成空间位阻及与环氧树脂中的

环氧基共价键合实现了GAS在环氧树脂涂层中的均匀分散，从而赋予环氧涂层增强的

阻隔性能。负载2-巯基苯并噻唑（MBT）的GAS（GASM）被添加到环氧涂层中制成

智能防腐涂层（GASM-Coat）。电化学阻抗谱（EIS）结果表明，GASM-Coat扎孔涂层

的低频阻抗值呈现出先降低后增加的趋势，在60-72小时的自修复速率（rself-healing）高

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达892KΩ·cm·h，这些证实GASM-Coat具有优异的自修复性能（主动腐蚀防护）。

通过对羧基化碳纳米管（CCNT）进行表面改性制备了高分散性的碳纳米管基复合

材料（HAC）。HAC纳米材料在环氧涂层中的优异分散性归因于HAC本身的稳定性以

及HAC和环氧树脂间的开环反应提升了填料在涂层中的相容性。负载缓蚀剂BTA的

HAC纳米材料（HACB）的环氧涂层（HACB/EP）表现出极好的耐蚀特性，其低频阻

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抗值在30天的浸渍后保持在9.61GΩ·cm。HACB/EP的划痕涂层（De-HACB/EP）的

rself-healing在第二阶段（24-48h）开始由负值变为正值。此外，De-HACB/EP的划痕内部

并未观察到明显的腐蚀产物，划痕处O元素含量仅为4.23wt%。HACB/EP展现出很好

的自修复性能。

使用ZIF-67作为前驱体，制备了一种十二面体层状双氢氧化物（LDH）纳米笼

（ZL）。使用聚乙二醇（PEG）对负载缓蚀剂咪唑啉（IM）的ZL进行封装制成2D/3D

结构-功能一体化纳米材料（ZLIP）。将ZLIP添加到环氧树脂中制成具有自修复功能的

环氧复合涂层（ZLIP/EP）。ZLIP表面的LDH片层结构（2D）可以延缓电解质溶液在

涂层中的渗透从而提升涂层的阻隔性能。当涂层出现缺陷时，储存在ZLIP中空结构

（3D）中的IM可以被释放并在钢表面吸附成膜。插层到ZLIP表面LDH层间的IM还

哈尔滨工程大学博士学位论文

可通过离子交换作用实现氯离子的捕获及IM的释放。基于上述机制，浸渍40天后

ZLIP/EP的低频阻抗值为68.8MΩ·cm2且粘附损失仅为33%。ZLIP/EP的划痕涂层

（ZLIP/EP@S）的低频阻抗值在浸渍48小时后开始升高，最终该值在浸渍96小时后达

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到79.2KΩ·cm，未负载IM的对照组ZL/EP@S的低频阻抗值仅为18.3KΩ·cm。

ZLIP/EP可以对钢基体提供长期的腐蚀防护。

基于半胱氨酸（CysH）和聚丙烯酸铁（PAAFe）的协同作用，使用枝状介孔二氧

化硅（DMS）作为纳米容器，制备了双层自修复涂层（C-DMS-EP/P