PVC长期黏弹性能的研究.docxVIP

概述

聚氯乙烯(PVC)在塑料行业中占有十分重要的地位,已被广泛地应用于工业、农业、建筑、电力、汽车、家电、包装及公用事业等行业,而通过研究不同温度下PVC的蠕变和应力松弛行为,利用时-温等效原理得到参考温度下的蠕变/应力松弛主曲线,即长期黏弹性能.这对PVC寿命和长期服役性能的预测具有重要的意义.

Part01

温度对蠕变的影响

通过观察不同温度下的PVC的蠕变，并绘制蠕变时间曲线可得PVC不同温度下的蠕变-恢复曲线：

?????????????图1不同温度下PVC的蠕变-恢复曲线?

由图可得，随着温度的升高,PVC的蠕变变得更加明显,表现为普弹形变的增加和蠕变速率的加快，升高温度对分子运动具有增加了分子热运动的动能和增加分子间的自由体积双重作用。

?????????????????表1不同温度下的普弹形变

?????????????????表2不同温度下的蠕变速率

从表1中可以看出,随着温度的升高,普弹形变不断增大，这是由于升高温度使一些原来不能变化的键长、键角发生了变化,而原来能发生变化的键长、键角则变化的幅度会加大，从表2中可以看出,随着温度的升高,蠕变速率增大，该阶段的蠕变形变由高弹形变和黏流应变组成,高弹形变来源于链段运动造成的分子链伸展,黏流应变来源于分子间的相对滑移,这两种运动都随着温度的升高而变得更加明显。

恢复曲线为撤去应力后形变随时间的变化,由图可得,形变先是急剧减小,然后减小的趋势变得缓慢，这是由于撤去外力的瞬间,普弹形变部分迅速变小至零,高弹形变部分则由于分子链的重新卷曲而逐渐变小,形变与时间成指数关系,而黏流应变是由于高分子整链的相对滑移,是不可回复的，通过不同温度恢复曲线的比较,可发现形变随着温度的升高而变大,这是由于在蠕变阶段,温度高的曲线高弹形变和黏流形变也相应较高。

??????????????图2不同温度下蠕变柔量随时间的变化

蠕变柔量随着时间的增加和温度的升高而增大,这是由于延长蠕变时间和升高蠕变温度均能增加蠕变,从而使蠕变量度的蠕变柔量增加。延长时间和升高温度能达到相同的效果,这正是时-温等效原理所体现的，在较低温度下蠕变柔量随着时间变化不明显,表现为蠕变曲线的斜率较小;而在较高温度下,蠕变柔量随着时间的延长变化很明显

??????????????图3以85℃为参考温度的蠕变主曲线

按照时-温等效原理,以85℃为参考温度,得到蠕变主曲线如图3所示。由于其他温度均比参考温度高,所以在得到主曲线时,85℃的蠕变曲线在对数时间坐标上没有移动,而其他温度下的蠕变曲线则沿着对数时间坐标轴向右水平移动,各曲线彼此叠合连接而成光滑的曲线,得到85℃的蠕变主曲线.从图3可以看出,曲线跨度超过了10的12次方秒,比原来的曲线提高了约9个数量级,可得到参考温度85℃下约10万年的蠕变行为，由此可有效预测PVC的老化情况。

Part02

温度对应力松弛的影响

???????????????图4不同温度下的应力松弛曲线

从图4可以看出,随着时间的延长,应力逐渐变小.这是由于在外力作用下,分子链沿着外力方向运动而形成较舒展的伸直链构象.在形变不变时,分子链的热运动会使其回缩到卷曲构象,此时分子链处于新的平衡状态,材料内应力逐渐减小，通过比较,可以明显发现,温度高的松弛曲线应力值比较低,且随时间变化幅度较小，这是由于随着温度的升高,分子链运动受到的内摩擦力变小,运动变得更加容易,达到相同应变所需的应力降低,且达到平衡的时间减少。

???????图5不同温度下的松弛模量曲线

从图5可以看出,松弛模量随着时间的增加而不断变小,说明松弛现象随着时间的延长而变得愈加明显,这是由于分子链热运动重新取向。随着温度的升高,松弛模量降低,松弛模量随时间的下降幅度减小。这是由于温度的升高使得分子链的运动更加容易

?????图6以85℃为参考温度下的应力松弛主曲线?

按照时-温等效原理,以85℃为参考温度,将其他温度下的松弛模量曲线沿着对数时间坐标向右移动,直到各曲线彼此叠合连接而成光滑的曲线,即得到85℃的应力松弛主曲线,从图中可以看出,曲线的跨度超过了10的11次方秒,比原来的曲线的时间跨度增加了约8个数量级,可以得到85℃下约1万年的应力松弛行为。