抗氧化！改性聚丙烯（PP）老化要解决！.docxVIP

塑料在加工、贮存和使用过程中，由于受到光、热、氧、水、高能辐射、化学介质以及生物侵蚀等内外因素的综合作用，其化学组成和结构会发生一系列变化，物理性能也会相应变坏,如发硬、发黏、变脆、变色、失去强度等，这种现象就是塑料的老化。

塑料老化的本质是其物理结构或化学结构的改变，表现为材料的性能逐渐下降，并失去其应有的使用价值。

聚丙烯老化原因

聚丙烯老化宏观上可以通过聚丙烯特性粘度下降或熔体流动速率增大而加以判断。改性聚丙烯防止老化主要是添加各种抗氧剂。在正常条件下，主要是防止热氧老化和自由基老化热氧老化的瞬间会产生过氧化物，过氧化物会攻击正常的聚丙烯分子，开始新一轮的热氧老化过程。

改性塑料聚丙烯粒子的分子主链上有叔碳原子，在低温室内条件下，并不容易发生老化。

但在某些特定条件下，如热、氧、紫外线、铜害等外界因素作用下极易发生化学变化，其表现为红外吸收光谱中出现羰基峰，随后生成过氧化物，断裂后形成游离基，这些游离基进一步引起整个大分子链裂解、支化与交联，使聚丙烯失去高分子材料的特征，丧失其使用性能。

聚丙烯老化影响

聚丙烯老化宏观上可以通过聚丙烯特性粘度下降或熔体流动速率增大而加以判断。特性粘度下降或熔体流动速率增大，意味着聚丙烯分子量变小。例如分子量为27.1万的聚丙烯在310℃的加工温度下挤出加工三次后，分子量降低至5.23万，所以熔融指数会大幅度上升。

注意，这种老化导致的熔融指数上升与使用降温母粒导致的熔融指数上升不一样。这种老化无序的，不可控的，伴随着力学强度的大幅度衰减。

一个极端的聚丙烯老化例子是聚丙烯编织袋，在室内放置几年都没有关系，一旦放置户外暴晒，90日就可粉化，失去使用价值。

某些金属对聚丙烯分子老化起催化作用，如铜害，会短时间内让聚丙烯电缆绝缘层失去力学性能。聚丙烯电缆料的铜害即是其中一例，这一般采取镀锡加上聚丙烯添加特殊助剂双重方案解决。

改性塑料粒子聚丙烯分子主链断裂产生大量游离基，一方面会继续攻击主链上碳原子，导致新的降解反应，同时也还会伴随着游离基之间的藕合或交联，分子量下降的速度有可能减慢，但材料宏观上会变硬和脆化。降解过程中产生的氧化结构（如羰基、过氧化物等），会进一步提高对光引起降解的敏感性。

?聚丙烯防老化措施

改性聚丙烯防止老化主要是添加各种抗氧剂。在正常条件下，主要是防止热氧老化和自由基老化，热氧老化的瞬间会产生过氧化物，过氧化物会攻击正常的聚丙烯分子链，开始新一轮的热氧老化过程。

自由基是在聚丙烯长期使用中慢慢游离的活性小分子，也会与聚丙烯分子链反应，是分子链断裂从而产生老化。

所以，防止改性聚丙烯老化也应该从这两方面入手，添加不同的抗氧剂。根据作用机理不同，抗氧剂可分为游离基链反应终止剂，即自由基终止剂（主抗氧剂）和过氧化物分解剂（辅助抗氧剂）两类。现在市场上有许多种抗氧剂供选用。选用的原则是价格、与聚丙烯的相容性和抗氧化效果。

目前获得认可，且技术经济两方面较为合适的抗氧剂是酚类1010和亚磷酸酯168的复配物，称之为B215或B225，前者1010与168比例为1:2，后者1010与168比例为1:1。但是因为抗氧剂168耐水解性能不好，所以在水浸条件时不能使用上述配方。

高分子材料老化的特征

由于聚合物品种不同，使用条件各异，因而高分子材料有不同的老化现象和特征。

例如农用塑料薄膜经过日晒雨淋后发生变色、变脆、透明度下降；航空有机玻璃用久后出现银纹、透明度下降；橡胶制品长久使用后弹性下降、变硬、开裂或者变软、发黏；涂料长久使用后发生失光、粉化、气泡、剥落等。老化现象归纳起来有下列四种变化。

(1)外观的变化如出现污渍、斑点、银纹、裂缝、喷霜、粉化、发黏、翘曲、鱼眼、起皱、收缩、焦烧、光学畸变以及表面变暗、变色等颜色的变化。

(2)物理性能的变化包括溶解性、溶胀性、流变性、折射率以及耐热、耐寒、透水、透气等性能的变化。

(3)力学性能的变化包括拉伸强度、弯曲强度、剪切强度、抗冲击强度、疲劳强度、弹性模量、断裂伸长率、应力松弛、硬度等性能的变化。

(4)电性能的变化如表面电阻、体积电阻、介电常数、电击穿强度等的变化。