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15.物质结构与性质
1.锌在生产生活中应用广泛,同时,锌也是人体必需的微量元素之一,起着极其重要的作用。
(1)配位化合物X由配体L2-(如图所示)和具有正四面体结构的[Zn4O]6+构成。
①基态Zn2+的价电子排布式为3d10。?
②L2-所含元素中,第一电离能从小到大的顺序为HCO;每个L2-中采取sp2杂化的C原子数目为8个。?
③X晶体内部空腔可吸附小分子,要增强X与H2O的吸附作用,可在L2-上引入BC(填标号)(假设X晶胞形状不变)。?
A.—ClB.—OHC.—NH2D.—CH3
④X晶体具有面心立方结构,其晶胞由8个结构相似的组成单元(如图所示)构成。
已知晶胞参数为anm,阿伏加德罗常数的值为NA,L2-与[Zn4O]6+的相对分子质量分别为M1和M2,则X的晶体密度为?8×(3M1+M2)
(2)复兴号高铁车体材质用到Zn、Co等元素,已知r(Co2+)=65pm,r(Zn2+)=74pm,推测ZnCO3比CoCO3的分解温度高(填“高”或“低”),解释原因:相比Zn2+,半径更小的Co2+与碳酸根中的氧离子作用力更强,更利于碳酸根分解为CO2。?
(3)美国化学家鲍林提出了一个经验规则:设含氧酸的化学式为HnROm,其中(m-n)为非羟基氧原子数,鲍林认为含氧酸的强弱与非羟基氧原子数(m-n)的关系见表。
m-n
0
1
2
3
含氧酸强度
弱
中强
强
很强
实例
HClO
H3PO4
HNO3
HClO4
H3PO3和H3AsO3的形式一样,但酸性强弱相差很大。已知H3PO3为中强酸,H3AsO3为弱酸,试推断H3PO3和H3AsO3的分子结构
?、。?
2.砷原子成键的多样性,使砷元素形成了结构、性质各异的物质,在生产、科研中发挥着重要用途。回答下列问题:
(1)基态砷原子核外价电子排布式为4s24p3,同周期中第一电离能大于砷的元素有2种。?
(2)砷可以形成多种酸和盐。CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含砷有机酸中沸点较高的是CH3As(OH)2(填化学式),原因为CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含砷有机酸均属于分子晶体,CH3As(OH)2含两个羟基,形成的氢键数目多,沸点高。Na3AsO4和Na3AsO3均可用于制农药,其阴离子的键角大小:AsO43-(填“”或“”)As
(3)LiZnAs晶体的立方晶胞结构如图1所示,N点原子分数坐标为(34,14,14);LiZnAs晶体部分Zn原子被Mn原子代替后可以形成一种新型稀磁半导体LiZnmMnnAs,
①M点原子分数坐标为(14,14,34)
②m=0.75,n=0.25。?
③已知NA为阿伏加德罗常数的值,LiZnmMnnAs的摩尔质量为Mg·mol-1,晶体密度为dg·cm-3。晶胞中As原子与Mn原子之间的最短距离为
?34×34Md·NA×10
④图1所示晶胞在x=0、0.5和1三个截面上Zn和Li按图3所示分布,
请在图4中As原子所在的截面上用“△”补画出As原子的位置,并说明
x=0.25(或0.75)。?
答:(或)
3.硼元素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题:
(1)二维硼烯氧化物的部分结构如图所示,其化学式为B2O或(B2O)n,B—B键长B—O键长(填“”“”或“=”)。?
(2)将BF3、NaBH4溶于二乙二醇二甲醚[(CH3OCH2CH2)2O],加入四氢呋喃()可制得和NaF,则反应的化学方程式为4+3NaBH4+BF34—BH3+3NaF。(CH3OCH2CH2)2O在水中的溶解度大于其在苯中的溶解度,原因是(CH3OCH2CH2)2O与H2O均为极性分子,且与H2O分子间能形成氢键。?
(3)一定条件下,B2O3、KBF4、BeO发生非氧化还原反应可制得晶体BexByOzFm,其晶胞结构如图所示(氧原子未画出),晶胞参数a=b≠c,α=120°,β=γ=90°,若A、D、E三点的原子分数坐标分别为(0,0,0)、(23,13,d)、[13,23,(1-d)],晶胞中D、E间距离为?(33a)2+(c-2cd)2pm。设阿伏加德罗常数的值为NA
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