基于原位生长的锂电池正极材料与金属基片的连接.pdf

摘要

锂离子二次电池作为一种绿色高效的电能转换系统是目前能源领域研究的重

点，钴酸锂（LiCoO）和磷酸铁锂（LiFePO）是具有很高应用价值的锂电池正极

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材料，其中LiCoO2凭借其较高的充放电容量和优异的低温性能在商用锂电池中得

到广泛应用，而LiFePO4凭借其热性能和化学性能稳定、绿色安全等优点成为一种

发展迅猛的商用锂电池正极材料。根据目前锂电池的制备工艺，正极活性材料与

集流极金属之间的连接方式为粘接，这会导致连接界面处存在较大的接触电阻，

降低锂电池的性能。针对这一问题本课题提出通过原位生长的方式在金属基板表

面直接生长LiCoO2和LiFePO4正极材料，实现正极材料与金属基板之间的原子键

合，进而提高锂电池的性能。

利用熔盐法在Pt基体表面生长LiCoO2晶体层并对连接界面进行表征。通过在

不同基体表面的生长试验，确定Pt为最佳基体材料选择。利用熔盐法制备出的

LiCoO2晶体层为纳米尺度的盘状结构，厚度在2μm左右，随后探究保温温度、保

温时间、退火温度等工艺参数对LiCoO2晶体层生长的影响，通过扫描电子显微镜

（SEM）分析、X射线衍射（XRD）分析、透射电子显微镜（TEM）分析、能谱

（EDS）分析等手段，确定500℃下保温3h为最佳制备工艺以及700℃下保温1h

为最佳退火工艺。利用聚焦离子束（FIB）制样以及TEM和超级能谱分析，确定

LiCoO2晶体层是直接生长在Pt基板上的，通过原位生长的工艺方法实现了两种材

料之间的无缝连接。对LiCoO2盘状晶体生长取向的分析表明晶体的侧面主要由平

行于a轴的晶面组成，晶体的上下表面主要由平行于b轴的晶面组成，LiCoO2晶

+

体的这种生长方式对于Li的迅速嵌脱是很有利的。同时利用熔盐法成功制备出纳

米棒状LiCoO2晶体，以探究不同形貌结构对LiCoO2正极材料电化学性能的影响。

利用熔盐法在SUS316不锈钢基体表面生长LiFePO4晶体层并对连接界面进行

表征。在基体表面生长出的LiFePO4晶体为多面体块状结构，晶体长度方向的尺寸

为700nm左右，晶体层的厚度为8μm左右。随后探究了保温温度、保温时间以及

溶质浓度等工艺参数对LiFePO4晶体生长的影响，通过多种分析测试方法确定了

50mol%浓度下800℃保温0h为最佳制备工艺。胶带剥离试验和SEM观测认为在

不锈钢基体表面直接生长出了LiFePO4晶体层，实现了两种材料之间的无缝连接。

通过面角分析和XRD分析确定LiFePO4晶体的表面主要由{100}、{110}和{201}

晶面族组成，晶体的生长具有特定的取向。同时利用熔盐法制备出球形LiFePO4

晶体，以探究不同的形貌结构对LiFePO4正极材料电化学性能的影响。

对LiCoO2和LiFePO4正极材料的电化学性能进行表征。分别以盘状LiCoO2

粉末和极片、纳米棒状LiCoO2粉末、块状LiFePO4粉末和极片、球状LiFePO4粉

末作为正极组装锂离子半电池。对比分析原位生长的无添加剂LiCoO2正极和传统

工艺制得的LiCoO2粉末正极电化学性能的差异，发现无添加剂正极具有更高的倍

率性能和循环稳定性，这主要是因为在连接界面处实现了可靠连接，增加了界面

处的导电性以及多次循环的稳定性。对比分析盘状LiCoO2粉末正极和纳米棒状

LiCoO2粉末正极电化学性能的差异，发现纳米棒状材料具有更优越的倍率性能和

更高的实际比容量，这主要是因为纳米棒状LiCoO2晶体是由尺寸更小的纳米颗粒

组成的，使得材料具有更大的比表面积。原位生长的无添加剂LiFePO4正极无法进

行充放电循环。对比分析块状LiFePO4粉末正极和球状LiFePO4粉末正极电化学性

能的差异，发现两种材料均存在一定的极化现象，球状LiFePO4粉末正极在各倍率

下的实际比容量比较稳定，其循环稳定性要优于块状LiFePO4粉末正极。

关键词：锂离子二次电池；钴酸锂；磷酸铁锂；基体；原位生长